Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Алкилирование спиртового

    Получившаяся угольная кислота разлагается на углекислый газ и воду. 12. Алкилирование спиртового гидроксила. При алкилировании спиртового гидроксила получаются простые эфиры, образование которых можно представить как результат дегидратации двух молекул спирта  [c.171]

    Во всех приведенных выше случаях продукты деполимеризации угля содержали фенол. Было показано, что с увеличением глубины деполимеризации интенсивность пиков в ИК-спектре, отвечающих колебаниям фенольных гидроксилов, возрастала. Содержание алифатических соединений в бензольно-спиртовых вытяжках также увеличивалось в ходе последовательных циклов деполимеризации, в то время как нерастворимые остатки содержали все более уплотняющиеся ароматические структуры. Увеличение выхода алифатических соединений доказывает протекание алкилирования [10]. [c.309]


    До настоящего времени всеобщее распространение имеет способ алкилирования натрмалонового эфира галоидными алкилами. Предварительное выделение натриевой соли из ее спиртовой взвеси излишне. Лучшие выходы получаются в случае применения бромистых или иодистых алкилов. Вместо иодистого метила с успехом можно применить диметилсульфат.  [c.615]

    Пиридин гидрируется при температуре 25 °С и небольшом давлении водорода на платине, родии и палладии в кислых средах, лучше всего в уксусной кислоте (см. 1.5). При восстановлении на скелетном никеле необходима несколько более высокая температура, чем для бензола. Эту реакцию, как и гидрирование на другом пригодном для этой цели катализаторе - хромите меди, нельзя проводить в спиртовом растворе из-за возможного N-алкилирования продукта. Более эффективно и не осложнено алкилированием гидрирование пиридина на оксиде рутения  [c.58]

    Другие химические методы синтеза гликозидов по своему значению уступают методу Кенигса — Кнорра. Так, гликозиды могут быть получены в условиях алкилирования углеводов (см. выше) при использовании одного моля алкилирующего средства, так как гликозидный гидроксил алкилируется быстрее, чем спиртовые гидроксильные группы сахара. Однако этот способ не находит практического применения. [c.87]

    Методы защиты спиртовой группы сходны с методами защиты аминов, так как, подобно аминам, спирты легко поддаются окислению, алкилированию и ацилированию. В отличие от аминов вторичные и третичные спирты часто легко дегидратируются, поэтому иногда для предотвращения дегидратации появляется необходимость в защите спиртов. [c.215]

    Для получения альдегидов можно использовать также различные производные гликолей с гидроксильными группами, расположенными у соседних атомов углерода, например хлоргидрины, аминоспирты (при дезаминировании этаноламинов азотистой кислотой) и алкокси спирты. Алкоксиспирты III и V, содержащие одну третичную и одну первичную алкилированную спиртовую группу, можно получить реакцией Гриньяра [c.69]

    Спектр алкилированных карбамидноформальдегидных полимеров отличается от спектра неалкилирован-ных, как спектр алкилированных меламиноформальдегидных полимеров отличается от спектра неалкилиро-ванных. При алкилировании спиртовые группы меламиноформальдегидных полимеров взаимодействуют со спиртом с образованием простых эфирных связей. В спектре бутилированного меламиноформальдегидного полимера наблюдается некоторое уменьшение интенсивности полос поглощения, соответствующих спиртовым группам при 1010 и 3333 см , одновременно появляется эфирная полоса поглощения при 1053 см , наблюдаемая в спектре немодифицированного полимера только после отверждения. [c.162]


    При алкилировании спиртового или фенольного гидроксила образуются простые эфиры общей формулы Н—О—Н или Аг—О—К, которые в последнем случае называются алкоксисоединениями, так как они рассматриваются как производные бензола, содержащие в качестве заместителя эфирную или алкоксигруппу— ОН, например, метоксибензол (анизол) С(.Н, —ОСН3, этоксибензол (фенетол) —ОС2Н5. [c.184]

    Взаимодействие арилгидрокснламина со спиртовым раствором. серной кислоты ведет к ряду сложных реакций, в том числе к алкилированию промежуточного продукта (фенола) в эфир фенола [201]. При электролизе раствора этилсерной кислоты ацетальдегид в продуктах реакции не обнаружен [202]. [c.38]

    Многие сложные фенолы удалось метилировать в водном растворе или в растворе спиртовой щелочи [374]. В тех случаях, когда опасно применять сильную щелочь, можно употреблять раствор бикарбоната натрия [375]. Хорошо изучено [376] метилирование фенольных соединений в ксилоле. Установлено, что фенол и его гомологи не алкилируются диметилсульфатом в присутствии углекислого калия, но нитрофенолы алкилируются в этих условиях легче, чем в водном растворе. В случае галоиди-рованных фенолов получаются некоторые средние результаты междз результатами алкилирования фенола и его гомологов, с одной стороны, и нитрофенолов—с другой. Эти результаты находят объяснение с электронной точки зрения. Интересно знать, не происходит ли при метилировании разложение углекислого калия более кислыми фенолами с образованием легче алкилируемых калиевых солей. Попытки метилировать этим методом 2-окси-5-питробензойную кислоту и 2-окси-З-сульфо-бензойную кислоту привели [377] к отрицательным результатам даже при нагревании реакционной смеси в течение 2 месяцев. [c.66]

    Хотя Финци [215а] не удалось добиться удовлетворите.льного алкилирования фенолов в спиртовом растворе, другие авторы [207, 216] нашли, что реакция идет весьма легко в этплово.м и изо- [c.362]

    При добавлении 0,95 моля едкого кали к спиртовому раствору, содержащему по 1 молю пирокатехина и алкилсульфоната, получаются моноалкильные эфиры пирокатехина с выходом 50% [216]. Конденсация -цианэтилового эфира п-толуолсульфокислоты с резорцином в присутствии хлористого цинка [219а] приводит к алкилированию, замыканию кольца и отщеплению аммиака с образованием 7-окси-3,4-дигидрокумарина. [c.363]

    Реакции оптически активных сульфонатов. В 1923 г. было сделано наблюдение [212 а], что при алкилировании посредством оптически активных эфиров п-толуолсульфокислоты обычно имеет место вальденовская перегруппировка. Реакции этого типа впоследствии подробно исследовались, так как вопрос о том, в какой из двух реакций происходит перегруппировка, в данном случае легко разрешим, тогда как в классических примерах перегруппировки это не так легко сделать. Эфир -бензилметилкарбинола с п-толуолсульфокислотой реагирует с ацетатом калия в спиртовом растворе с образованием /-уксусного эфира этого спирта, а с алкоголятом натрия — с образованием простого -эфира  [c.371]

    Способы получения. 1. По методу, открытому Гофманом, смесь первичных, вторичных и третичных аминов, а также четвертичных а. м м о и и е в ы х солей может быть получена при действии алкилирующих средств, таких как галоидные алкилы, ал-килнитраты или диалкилсульфаты, на водные или спиртовые растворы аммиака. Такое алкилирование аммиака теоретически представляет собой простейший способ получения аминов. Однако на практике значение этого метода ограничено тем, что в большинстве случаев не удается остановить алкилирование на какой-либо определенной низ- ией ступени, а разделение различных продуктов реакции представляет значительные трудности. Первая стадия реакции приводит к образованию соли моноалкиламипа  [c.160]

    Дальнейшее наращивание цепей алкилированием ядер за счет спиртовых групп приводит к образованию феиолформальдегидных смол. [c.290]

    Полное диалкилирование -дикарбонильных соединений обычно идет с трудом, поскольку кислотность моноалкилированных р-ди-карбонильных соединений меньше, чем незамещенных, а такжр поскольку в условиях реакции (спиртовый алкоголят натрия) т-алкилированные р-дикарбонильные соединение легко подвергаются сольволитическому расщеплению [ср. сложноафирное расщепление схема (Г, 7.144)]. (Напишите схему расщепления дизаме-щенных малоновых эфиров с образованием эфиров угольной кислоты и эфиров диалкилуксусной кислоты В подобных случаях оправдывает себя обратный порядок проведения реакции, при котором р-дикарбонильное соединение помещают в реакционную колбу, а алкоголят прибавляют по каплям, так чтобы последний никогда не был в избытке.) [c.175]

    Хотя выходы при этой реакции невысоки вследствие образования побочных продуктов, некоторые кислоты получают этим методом. Механизм реакции представляет обычную электрофильную атаку, характерную для реакций Фриделя — Крафтса, в которых алкилирование предшествует ацилированию. При реакции с хлористым алюминием не происходит изомеризации боковой цепи и фенильный задикал замещает спиртовую группу исходной оксикислоты [11]. 1ри реакции с индолами и пиррол ами не требуется никакого катализатора, а заместитель вступает в положение 3 или 4 гетероцикла соответственно [12]. Другим методом получения 3-индолилмасляной кислоты, вероятно превосходящим описанный, является реакция индола, бутиролактона и едкого кали при 250—290 °С при давлении, развивающемся в ходе реакции (выход 82%) [13]. При реакции происходит миграция карбоксипропильной группы от азота в положение 3 в некоторых отношениях эта реакция напоминает алкилирование енамина. [c.272]


    Метилбензимидазол может быть также получен алкилированием бензимидазола йодистым метилом в присутствии избытка щелочн без растворителя (выход 85%) [295, в спиртовой среде (выход 76%) [32б или в среде ацетона (выход 85%) [294], [c.101]

    Как и в реакции алкилирования, вторичные спиртовые группы в сахарах ацилируются быстрее первичпых. Скорость ацилирования снижается, если гидроксил участвует в образовании водородной связи. Так, бензоилирование 1,4 3,5-диангидро-Д-глюцита в обычных условиях межфазного катализа приводит к смеси дибензоата (12%), 5-0-бензоата (17%) и 2-0-бензоата (40%) [126]. При тозилировании метил-3,6-ангидро-а-Г)-ман-нопиранозида прежде всего реакция проходит по аксиальной гидроксильной группе [126]. [c.75]

    Пплуч. действие спиртовой щелочи иа 1,1- или 1,2-дига-логепопроиз1юдные углеводородов алкилирование ацети-ленидов Na (см. Иоцича реакция) . электролиз двухосновных непредельных к-т. См., напр., Изопропенилацетилен, Метилацетилен, Этилацетилен, а также Полиины, Цик-лоалкины. [c.62]

    Зависимость С- и 0-алкилирования ш елочных енолятов ацетоуксусного эфрфа от природы уходяш ей группы алкилирующего агента, природы растворителя и противоиона была проанализирована в предыдущем разделе этой главы. В практическом отношении наиболее важны реакции кислотного и основного гидролиза продуктов С-алкилирования ацетоуксусного эфира. При действии водно-спиртового или водного раствора НС1 происходнт гидролиз сложноэфирной груииы с последующим декарбоксилированием 1,3-кетокислоты с образованием кетонов. [c.1348]

    Ацетилен бцл впервые получен в 1837 г. Дэви [1] обработкой алетиленида натрия водой пропин, первый из гомологов ацетилена, бы г получен в 1861 г. двумя методами действием этил ага натрия на бромпропен [2] и (почти одновременно) действием раствора едкого натра в этиловом спирте на 1,2-дибром-пропан [3]. В настоящее время ацетиленовые углеводороды получают обычно алкилированием натриевых производных ацетилена или его гомологов, проводя реакцию чаще всего в жидком аммиаке, Алкины-1 получают также с хорошими выходами отщеплением элементов галоидоводорода от соответствующего галоидопроизводного действием амида натрия в некоторых случаях для этих целей можно употреблять и спиртовую щелочь. [c.7]

    По литературным данным, дибензиламин может быть получен взаимодействием спиртового раствора аммиака [1, 2, 3, 4] или жидкого аммиака [5, 6] с хлористым бензилом из цианамида кальция и хлористого бензила [7], а также восстановительным алкилированием аммиака бензальдегидом под давлением [8], восстановлением альдазинов цинком в уксусной среде [9], каталитическим гидрированием бензил-амина [10, 11], бепзальдоксима. [c.28]

    Возможность алкилирования индолов по положению 2 путем замещения по Сз-атому и последующей перегруппировки образовавшегося 3-алкилиндола наглядно продемонстрирована на реакции образования тетрагидрокарбазола циклизацией 3-индолилбу-танола в присутствии ВРз. При наличии метки метиленовой группы спиртового остатка исходного индолилбутанола можно было бы ожидать, что в продукте реакции она целиком окажется на атоме углерода, связанном с С2-атомом. В действительности же в полу- [c.293]

    Моносахариды как многоатомные спирты могут образовывать простые эфиры, которые являются прочны.ми соединения.ми и широко используются в аналитической и синтетической химии углеводов. Гексозы, имея четыре спиртовых гидроксила, дают тетрапроизводные, пентозы — три-замешенные. Алкилирование гликозидного гидроксила дает гликозиды, поведение которых соответствует поведению ацеталей, которыми они и явотяются, что ниже будет рассмотрено подробнее. [c.61]

    Спиртовые гидроксилы моносахаридов являются более кислыми, чем гидроксильные группы одноатомных спиртов, благодаря влиянию соседних гидроксильных групп. Это проявляется в том, что моносахариды дают алкоголяты (так называемые сахараты) не только со шелочами, но и с гидроокисями некоторых ш,елочноземельных -металлов. Это же находит свое отражение в более легком алкилировании моносахаридов сравнительно со спиртами. [c.61]


Смотреть страницы где упоминается термин Алкилирование спиртового: [c.90]    [c.249]    [c.83]    [c.176]    [c.443]    [c.754]    [c.353]    [c.28]    [c.1628]    [c.354]    [c.150]    [c.150]    [c.153]    [c.159]    [c.15]    [c.358]    [c.383]    [c.29]    [c.387]    [c.144]    [c.262]    [c.12]   
Химия и технология химико-фармацевтических препаратов (1954) -- [ c.172 ]




ПОИСК







© 2025 chem21.info Реклама на сайте