Оптическая и симметрия

Распределение структурных дефектов и аномальная оптическая симметрия в кристаллах кварца [c.70]

ДОЛЖНО привести к нарушению оптической симметрии, т. е. к появлению оптической двухвалентности и аномального плеохроизма, что и наблюдается в действительности. [c.75]

В опубликованной литературе спираль холестерика иногда изображается как на фиг. 1.6, т. е. в виде стопы плоских полосок в плоскостях, параллельных (ху). В этой модели локальная оптическая симметрия не одноосная, а двуосная (с осями ц ж г). Однако это потребовало бы слишком большого различия (в молекулярном масштабе) между нематическим и холестерическим состояниями и противоречило бы предыдущему разделу, так что фиг. 1.6 неправильна ). [c.24]

Результаты фотоколориметрических методов зависят от спектрального состава излучения, величины измеряемой оптической плотности, колебаний температуры, свойств фотоэлементов. Крайне нежелательны смещения и нарушения сечения сравниваемых пучков. Варианты с высокой оптической симметрией в обоих пучках, например метод фотоэлектрического титрования, дают наилучшие результаты. [c.48]

Сг . Ионы металлов окружены шестью ионами фтора или кислорода, расположенными в вершинах слегка искаженного октаэдра, в то же время три иона металла, координирующих каждый из анионов, лежат в вершинах почти правильного треугольника. Для фононной дисперсионной кривой предполагаются 18 ветвей три акустические и 15 оптических. Симметрия оптических мод [c.475]

Здесь в — угол между направлением диполя в молекуле и осью ее оптической симметрии (вектор Н, соединяющий концы цепи). Для системы цепных молекул с набором конформаций соз О усреднен по всем конформациям Во — оптический коэффициент, определяемый как [c.85]

Оптические свойства в каждой точке анизотропной среды могут быть выражены эллипсоидом показателей преломления с полуосями, равными главным показателям преломления щ, 2 и пз среды и связанными со скоростью распространения света в этих направлениях. Направления полуосей являются главными осями оптической симметрии. Если свет проходит нормально через пластинку толщиной й, вырезанную перпендикулярно главному направлению Пз, то обе плоскополяризованные волны вдоль главных плоскостей оптической симметрии будут характеризоваться разностью фаз [c.57]

Экспериментально установлено, что в каждой точке напряженного образца направления главных напряжений совпадают с главными осями оптической симметрии и величины главных напряжений линейно связаны с главными показателями преломления в соответствии с уравнениями Максвелла [c.57]

Исследования жидких кристаллов в сходящемся свете показали, что они одноосны и имеют положительный оптический знак. Следовательно, оптическая симметрия нематических кристаллов (монокристального домена) относится к тому же классу m с гп, что и симметрий смектических кристаллов. [c.42]

Дефекты и оптическая симметрия в кварце [c.207]

РАСПРЕДЕЛЕНИЕ СТРУКТУРНЫХ ДЕФЕКТОВ И АНОМАЛЬНАЯ ОПТИЧЕСКАЯ СИММЕТРИЯ В КРИСТАЛЛАХ КВАРЦА [c.207]

Наличие выделенных положений центров окраски неизбежно должно привести к нарушению оптической симметрии, т. е. к появлению оптической двухосности и аномального плеохроизма, что и наблюдается в действительности. [c.215]

Итого =205,5 — 64,8 = 140,7 Вклад за счет симметрии —Л 1п ст= —Л 1п 9= - -4,4 Вклад за счет оптической [c.579]

Сколько геометрических и оптических изомеров у комплексного иона Со(еп)2С 2 Среди этого числа сколько пар изомеров являются зеркальными изображениями один другого Сколько изомеров имеют плоскость симметрии и, следовательно, не образуют пары оптических изомеров [c.249]

В течение всего времени проведения опыта расстояние от капилляра до плоскости фотопленки в фотоаппарате должно быть постоянным, чтобы масштаб изображения не изменялся. Наводку на резкость выполняют таким образом, чтобы ось симметрии капли была параллельна одному из направлений поступательного перемещения фотоаппарата. Перемещение оптической части прибора для наводки его на резкость осуществляют при помощи двух микрометрических винтов грубой и тонкой настройки. [c.157]

Основным условием оптической активности вещества (на молекулярном или кристаллическом уровнях) является то, чтобы структура данной молекулы или кристалла не была совместимой со своим зеркальным изображением. Это свойство непосредственно связано с конкретным типом симметрии молекул или кристалла. Только отсутствие центра, плоскости и переменных осей симметрии у молекулы или кристалла приводит к оптической активности последних. Молекулярные структуры обладающие оптической активностью, называются асимметрическими. Отсутствие у асимметричных молекул перечисленных элементов симметрии допускает существование энантиоморфных молекул, соотносящихся между собой как правая и левая рука. Второе условие оптической активности связано с количественным соотношением в смеси двух энантиоморфных молекул правых [О] и левых (Ь). Если в смеси присутствует одинаковое количество Ь- и О-форм данной молекулы, то никакого оптического вращения наблюдаться не будет. [c.35]

В 1874 г. Ле Бель и Вант-Гофф независимо друг от друга прищли к заключению, что оптическая изомерия обусловлена различным пространственным строением молекул обоих антиподов. Они ввели в органическую химию фундаментальное представление о тетраэдрической симметрии углерода, т. е. о тетраэдрическом расположении связанных с атомом углерода замещающих групп. С помощью этого представления легко удалось на основании строения молекул оптически активных соединений объяснить и предсказать существование двух оптически изомерных форм. [c.131]

Опыт показывает, что оптическую активность обнаруживают лишь молекулы, не обладающие плоскостью симметрии и центром симметрии с другой стороны, любые химические превращения, устраняющие асимметрию молекул, обусловливают исчезновение оптической активности. Поэтому можно заключить, что причиной способности многих веществ вращать плоскость поляризации света является несимметричное строение нх молекул. [c.132]

Когда пластинка не деформирована, материал ее представляет изотроп-лй диэлектрик с диэлектрической проницаемостью во. При деформации нла-инки происходит изменение оптической симметрии среды, в результате чего ло становится оптически анизотропным и может быть описано введением нзора диэлектрической проницаемости Согласно [85] [c.243]

Второе важное отличие живой природы состоит в хиральной чистоте биополимеров (Гольданский, 1986). В чем же суть этого отличия Хиральность (от греч. хЕф — рука) — способность молекул образовывать зеркально-антиподные изомеры, которые называют оптическими изомерами. Они отличаются друг от друга тем, что вращают плоскость поляризованного света в противоположные стороны в правую В-изомеры — правые, в левую — Ь-изо-меры — левые. Живой природе присуща практически абсолютная хиральная чистота белки содержат только левые аминокислоты, а нуклеиновые кислоты — только правые сахара. В исходном предбиологическом органическом веществе зеркальных антиподов не существовало, т.е. правые и левые изомеры присутствовали в равных количествах. Такие смеси называются рацемическими. Это подтверждено многочисленными экспериментами по синтезу органических веществ, проводимых более 40 лет в разных лабораториях мира. В результате каких сил и процессов была разрушена оптическая симметрия органических молекул — это до сих пор нерешенный вопрос для биохимиков, химиков, биологов и геохимиков. [c.105]

Верхняя часть термостата представляет собой трубку из латуни с двойными стеклянными окошками для первичного луча и с пояу-иилиндрическпм окном для наблюдения. Ее закрепляют двумя винтиками на подставке в определенном положении. Конструкция и размеры термостата показаны на рис. 67. На выходе первичного пучка помещена диафрагма со щелью 4X15 мм. Цилиндрическую кювету прикрепляют на стеклянную квадратную пластинку, после того как она тщательно центрована на подставке и проверена правильность установки плоских окошек по отношению к падающему лучу. Оптическую симметрию кюветы проверяют по угловой симметрии света, рассеянного щелочным раствором флуоресцеина. [c.114]

Исследования дисперсии оптического вращения указывают на то, что в водном растворе полифосфатная цепь аденозин-5 -трифосфата может изгибаться с образованием связи между р- и уфосфатными группами и аминогруппой аденина [26]. Хотя ионы кальция и магния при pH 7 не влияют на оптическую симметрию молекулы, под действием ионов цинка, по-видимому, образуется конформация, стабилизированная 2п-хелатными связями между концевой фосфатной группой и заместителем в положении 6 пуриновых или пиримидиновых пирофосфатов и трифосфатов, но не 5 -монофос-фатов [27]. Кривые спектрального титрования в присутствии или в отсутствие ионов магния показывают, что в растворе нуклеозид-5 -трифосфаты существуют, вероятно, в свернутой конформации, в которой ион Mg координационно связывает пирофосфатную структуру с гетероциклическим основанием. Небольшие сдвиги в сторону более низких значений рКкажущ в присутствии ионов (приблизительно на 0,3 единицы) найдены для трифосфатов, но не обнаружены для нуклеозидов [28]. Однако на основании спектров ядерного магнитного резонанса можно предположить, что хелатная конформация маловероятна и что комплекс металл — АТФ в растворе имеет вытянутую форму [29]. Полученные данные указывают также, что в образовании комплексов с магнием и кальцием принимают участие Р- и у-фосфатные группы [30]. [c.189]

В. Ф. Миусков. Рентгеновский муар кристаллических решеток Г. И. Дистлер. Электрическая структура кристаллов Л. Л. Цинобер, М. И. Самойлович. Распределение структурных дефектов и аномальная оптическая симметрия в кристаллах кварца [c.172]

Распределение структурных дефектов и аномальная оптическая симметрия в кристаллах кварца. Цинобер Л. И., СамойловичМ. И. Проблемы современной кристаллографии. Изд-во Наука , М., 1975, стр. 207 [c.403]

Природа аномальной оптической симметрии кристаллов синтетического и природного кварца с радиационной дьшчатой и аметистовой окрасками (выражающаяся в несоответствии симметрии поглощения света симметрии самого кристалла и в появлении двухосности после облучения) была расшифрована методом ЭПР. Было показано, что в таких кристаллах имеет место различие заселенностей трех эквивалентных кислородных тетраэдров в элементарной ячейке кварца примесными атомами алюминия (дымчатая окраска) и железа (аметистовая окраска). Такая различная заселенность является следствием различия коэффициентов захвата соответствующих примесей по указанным структурным позициям в процессе роста кристаллов гранями ромбоэдров и некоторых других простых форм, имеющим пониженную группу симметрии по сравнению с группой симметрии кристалла. [c.403]

Из полученных значений энтропии образования должна быть вычтена величина R In сг, отражающая влияние степени симметрии молекулы. При этом число симметрии а определяют, рассматривая молекулу данного соединения как жесткий ротатор без внутреннего вращения, так как в инкременты группы СНз, предложенные в этой работе, уже включен эффект внутренней симметрии этой группы (при а = 3). Поэтому число симметрии, например, 2-метил-бутана следует принять равным единице, а этана — двум. При расчете свойств углеводородов, обладающих оптической изомерией к значениям энтропии образования следует прибавить R In 2, отра жая этим соответствующее увеличение числа возможных ориента ций. Инкременты энтропии образования включают влияние стес ненного внутреннего вращения в молекулах. Точность результатов получаемых по этому методу расчета, обычно сравнительно высо кая, и ошибка не превышает 0,5 ккал/К для AЯf и 1,0 кал/(К-моль) для AS°f. Метод Соудерса, Мэтьюза и Харда был широко использован для углеводородов при составлении справочника [c.264]

Электронная оболочка центрального иона рассматривается на основе квантовомеханической теории. Влияние электрического поля, создаваемого лигандами ( кристаллического поля), приводит к расщеплению уровня энергии (терма) внешних электронов центрального иона. Расщепление терма мало влияет на полную энергию комплексного соединения, но оказывает существенное влияние на многие его свойства магнитные, оптические, структурные, термодинамические и кинетические. Эффект расщепления терма зависит не только от числа лигандов, но и от их расположения, т. е. симметрии поля. [c.121]

Структура твердого тела в зависимости от порядка расположения структурных единиц может представлять собой правильную пространственную структуру в кристаллических телах. Прн бесиорядочном расположении ССЕ образуется изотропная структура, характерная для гелей, студне] или стеклообразных тел. Анизотропное или изотропное состояние веществ имеют важное значение. В анизотропных веществах проявляется зависимость физико-химических свойств (механических, оптических, магнитных и т. д.) от выбранного направления. Например, графит легко расщепляется на слои вдоль определенной плоскости (параллельно этой плоскости силы сцепления между кристалла МП графита наименьшие). Поэтому на практике определяют свойства анизотропных тел вдоль главной оси симметрии (И) п перпендикулярно ей (I). Изотропное (аморфное) состояние характеризуется отсутствием строгой периодичности, присущей кристаллам изотропное вещество не имеет точки плавления. При иовышенип температуры аморфное вещество размягчается II переходит в л<идкое состояние постепеино. [c.129]

Образование карбамидного комплекса может быть использовано для разделения оптических изомеров производных к-парафинов. Как указано выше, решетка карбамидного комплекса обладает гексагональной винтовой осью симметрии (см. рИс. 4). Поскольку такие винтовые линии могут иметь различное направление (винты с левым и правым ходом), кристаллы комплекса карбамида также могут различаться по этому признаку и давать соответствующие изомеры. Эти изомеры энергетически равноценны, и вероятность образования каждого из них определяется тем, какие зародыши образовались в начале процесса. В то же время эти изомеры отличаются друг от друга растворимостью в тех или иных растворителях, а также скоростью кристаллизации. С другой стороны, отдельные производные -парафинов (например, 2-хлороктан) могут быть представлены в виде двух оптических изомеров (правовращающего и левовращающего). Установлено, что каждый из них образует комплекс предпочтительнее с одним из изомеров гексагональной структуры. На этом и основано разделение оптических изомеров производных i-пapa-финов. Так, если реакцию комплексообразования проводить в избытке 2-хлороктана и создать условия для образования (хотя бы преимущественного) одного из изомеров гексагональной структуры (например, с правым ходом винта), то в реакцию комплексообразования вступает один из оптических изомеров 2-хлороктана, [c.185]

Холестерические. Эти структуры аналогичны нематическим, но образованы оптически активными жесткоцепными полимерами и обладают вследствие этого способностью к интенсивному оптическому вращению (хиральны) [рис. 3.13]. Холестерические, так же как и нематические, структуры характеризуются высокой степенью дальнего ориентационного порядка. Такие структуры имеют ось симметрии, расположенную нор- [c.149]

Оптическая активность считается необходимым условием при сворачивании белковой цепи, и, вероятно, без диссимметричных молекул жизнь была бы невозможна. Диссимметричными называются молекулы, не обладающие зеркальной симметрией (или не имеющие плоскости симметрии). Следует отметить, что асимметричные молекулы (обладающие только одним элементом симметрии—осью l) составляют особую группу диссимметричных молекул, хотя не все диссимме-тричные молекулы являются асимметричными. Стереоизомеры имеют одинаковый молекулярный скелет, однако различаются абсолютным пространственным расположением атомов. Такие соединения оптически активны и характеризуются хи- [c.186]

Это хиральный акцептор с осью симметрии С2, в котором двугранный угол между плоскостями соединенных друг с другом нафталиновых колец может варьировать от 60 до 120°. Введение бинафтильной системы в краун-эфир приводит к нарушению планарности макроциклического кольца и скручиванию его подобно спирали. Известны как (5,5)-, так и (/ , )-конфигурации. Будучи оптически активными, они могут использоваться для разделения рацемических солей первичных аминов и амнно-эфиров. [c.268]

Вернемся к оптической активности. Оказывается, молекула может проявлять оптическую активность, если она не имеет центра или плоскости симметрии, т е. если в молеку ле имеется один или несколько хи-ральных, асимметрических центров. При этом один из энантиомфов будет вращать плоскость поляризовагаюго света по, а фугой - против часовой стрелки, причем на одинаковый угол. [c.191]

Первая пара изомеров - энангаомеры, у одного из них обе половинки молекулы вращают поляризованный све7 вправо, у второго изомера - влево. Третий шомер (мезовинная кислота) - имеет плос-косп симметрии и потому оптически неактивен (обе одинаковые по--товинки молекулы вращают поляризованный свет в разные стороны). [c.232]

Несимметричность строения молекул органических веществ обычно обусловлена наличием асимметрических углеродных атомов, которые в дальнейшем будут обозначаться звездочкой (С ), и поэтому можно уже по структурной формуле соединения судить, способно ли оно отклонять поляризованный свет. Однако в некоторых случаях, несмотря на отсутствие настоящих асимметрических атомов углерода, пространственное строение молекулы таково, что в ней нет никаких элементов, симметрии (например, соединения типа аллена, метилциклогексилиденуксус-ная кислота, инозит, некоторые производные дифенила). Такие вещества тоже обладают оптической активностью этот факт доказывает, что истинной причиной действия веществ на поляризованный свет является не само по себе наличие углеродного атома, связанного с четырьмя различными группами, а несимметричность всей молекулы, обусловленная некоторыми особенностями пространственного строения. [c.133]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология