Бензил реакция с хлористым алюминием

Галогенопроизводные бензола и его гомологов получают при действии на них галогенов в присутствии катализаторов, например, безводного хлористого алюминия. Как уже говорилось (стр. 267), реакция протекает по типу замещения атома водорода, галогеном с выделением соответствующего галогеноводорода. Интересно отметить, что галоген, находящийся в кольце, удерживается прочно, в то время как галоген, находящийся в боковой цепи отличается чрезвычайной подвижностью и отщепляется уже при кипячении с водой. Так, например, хлористый бензил легко гидролизуется, образуя бензиловый спирт [c.275]

Чем объяснить высокую алкилирующую способность хлористого бензила, который взаимодействует с бензолом уже в присутствии следов даже такого слабого катализатора, как хлористый цинк, в то время как для реакции бензола с хлористым метилом требуется присутствие значительных количеств активного катализатора — хлористого алюминия [c.236]

Присоединение к бензо- и нафтохинонам происходит также при действии ряда других реагентов типа НА, в том числе цианистого водорода, меркаптанов, бензолсульфиновой кислоты, бензола в присутствии хлористого алюминия, малонового, циануксусного и ацетоуксусного эфиров. Реактивы Гриньяра реагируют с замещенными и незамещенными хинонами с образованием смеси продуктов 1,4-присоединения, присоединения по карбонильной группе и продуктов восстановления. Особый случай представляет реакция с азотистоводородной кислотой НЫз здесь первоначальное присоединение сопровождается внутримолекулярным окислением—восстановлением с миграцией водородных атомов гидрохинона к азидной группе, которая претерпевает восстановительное расщепление [c.414]

Соединения, содержащие подвижные атомы хлора, присоединяются к кетенам с образованием хлорангидридов II]. Иногда необходимо присутствие такого катализатора, как хлористый алюминий. Хотя а,р-дихлорэтилэтиловый эфир, а-хлорбензилметиловый эфир и трифенилхлорметан в использованных условиях (в бензоле или нитробензоле при комнатной температуре) вступают в эту реакцию, хлористый и бромистый бензил, бензотрихлорид, хлористый бензоил, хлорацетон, 2-хлор-2-нитропропан не реагируют. Однако хлорангидрид трихлоруксусной кислоты присоединяется к диметилкетену (пример б). Выходы обычно низкие. [c.362]

Лебедев Н. Н. О механизме каталитического действия хлористого алюминия. Кинетика реакции алкилирования бензо-ла,-Журн. общ. химии, 1954, т. 24, с, 664—672, [c.210]

При взаимодействии галоидного алкила с алюминием в эфире образуются эфираты алкилалюминийгалогенидов. В среде безводного эфира и в присутствии следов хлорной ртути бромистый пропаргил [187] и бромистый бензил [187] легко реагируют с металлическим алюминием. Бромистый аллил реагируете металлическим алюминием без растворителя в присутствии следов хлористого алюминия [410], Эфир подавляет эту реакцию [187]. [c.264]

Антрацен и некоторые его алкилированные производные получаются с незначительными выходами в некоторых вариантах реакции Фриделя— Крафтса, например при обработке хлористого бензила хлористым алюминием. И в этом случае промежуточно образуется дигидроантрацен, который, однако, не удается выделить, так как под действием хлористого алюминия он мгновенно теряет два атома водорода, превращаясь в антрацен [c.355]

Отсюда следует, что эти данные не подтверждают карбоыий-иоиный механизм дл/f реакции Фриделя-Крафтса применительно к этим первичным галоидалкилам. Зато они хорошо согласуются с механизмом, основанным на скорости реакции, контролируемой нуклеофильной атакой ароматического компонента па поляризованный комплекс хлористого бензила с хлористым алюминием. [c.440]

Еще позднее Дильтей [29] предложил образование комплекса из хлористого бензила и хлористого алюминия ои представил следующую хему реакции этого комплекса с бензо.лом [c.111]

Действие хлористого алюминия на хлористый бензил приводит к превращению его в полимерную форму смолистого характера [208]. Эта само-копденсация указывает на значительно большую реакционную способность хлористого бензила по сравнению с галоидными алкилами. Изучая механизм реакции между толуолом и хлористым бензилом, Стиль [209] предположил образование комплекса хлористого бензила с хлористым алюминием. Тронов с сотрудниками [21O] подобным же образом допускает, что образование комплекса является nepBOii фазой реакции между хлористым бензилом и бензолом. Образование комплекса между катализатором и бензольным кольцом х [ористого бензила с соответствующим повышением реакционной способности галоида может подтвердить большую реакционную активность хлористого бензила по сравнению с бромистым этилом реакционная активность галоида в этих двух соединениях приблизительно одинакова, но бромистый этил не обладает свойством образования комплекса. [c.128]

По Шоллю [320], конденсация протекает с образованием либо ароматических нитрилов, либо ароматических альдоксимов, в зависимости от чистоты катализатора. Шол,ль прибавлял гремучекислую ртуть к смеси бензила и хлористого алюминия и предполагал, что реакция идет через предварительное образование гремучей кислоты при действии хлористого водорода на ртутную соль затем под действием катализатора на гремучую кислоту образуется хлористый циан, конденсирующийся далее с углеводородом [c.151]

Иногда реакция между галоидными соединениями и ароматиче-ски.ми углеводородами протекает и в отсутствие катализатора, но в этих случаях требуются несколько более высокие гемпературы. Например, при кипячении хлористого бензила с дифенилом образуется п-бензилди-феиил. В последнее время при алкилировании ароматических соединений галоидпроизводными жирного ряда вместо хлористого алюминия в качестве катализатора конденсации применяется также фтористый водород. [c.486]

Подобно тому как с повышением температуры реакции от комнатной до 100° происходит заметное увеличение выхода бенз-альде ида [7], увеличиваются также выходы альдегидов и из других ароматических углеводородов. К сожалению, повышение температуры увеличивает и тенденцию хлористого алюминия №зыешть полимеризацию углеводорода. ХиЕжель и его сотрудники считают, что температура около является оптимальной для больгнинства реакций [7]. , [c.55]

Охлаждения ниже —10° следует избегать, так как при такой температуре реакция прекращается и в колбе накапливаются большие количества хлорангидрида щавелевой кислоты. Еслп затем эта смесь нагреется до комнатной температуры, то начнется бурная реакция, которую трудно регулировать. Вероятно, при температуре реакции около 10° выход 4, 4 -бас(диметиламино) бензила будет меньше и в виде примеси образуется некоторое количество кристалл-виолета (имеются указания на то, что, если реакция протекает без охлаждения извне в присутствии хлористого алюминия, из N, N-диметиланилина и хлорангидрида щавелевой кислоты образуется кристалл-виолет с выходом 92—95%)- [c.32]

Галоидозамещенные парафины, содержащие более одного атома галоида, также реагируют с ароматическими углеводородами в присутствии хлористого алюминия с образованием соответствующих арилзамещенных парафинов. Так, например, при взаимодействии лр-дибромэтана с бензолом получается а гДИ-Ф нилэтан хлороформ с бензолом в этих условиях превращается в трифенилметан, а четыреххлористый углерод дает в качестве конечного продукта трифенилметилхлорид. Эта реакция не пригодна для введения в ядро бензильной группы при применении хлористого бензила. Очень интересно действие хлористого алюминия на некоторые высшие гомологи хлористого бензила. Так, например, 8-фенил-а-хлорбутан (I) образует при этом тетрагидронафталин (II), г-фенил-а-хлорпропан (III) дает в качестве главного продукта реакции вязкое масло сравнительно высокого молекулярного веса наряду с небольшим количеством гидрин- дена (IV), а s-фенил-а-хлорпентап (V) превращается в смесь, содержащую значительное количество фенилциклопентана (VI) [c.76]

Диметил-5,6-бензо-4,7-изотионафтенхинон получают конденсацией 2,5-диметилтиофена со фталевым ангидридом в условиях реакции Фриделя — Крафтса с последующим, замыканием цикла в молекуле образующейся теноил-бензойной кислоты при действии смеси хлористого алюминия и хлористого натрия [97]. [c.124]

Ю-Фенантренхинон — обычный хинон фенантрена — получается окислением фенантрена хромовой кислотой (Фиттиг Гребе 1872 г.). Он образуется также при обработке бензила хлористым алюминием при 120° (Шолл, 1922 г.). Он устойчив к нагреванию и перегоняется без разложения при температуре выше 360°. Во многих своих реакциях фонантронхиноп ведет себя как 1,2-дикетон (например, в результате бензиловой перегруппировки образуется 9-окси-9-флуоренкарбоновая кислота (см. том I). Он образует монооксим и диоксим. [c.482]

Процесс получения 3-О1Кси-6,7-(Г-хлорб0Нзо)-тионафтена ведут в присутствии хлористого алюминия при температуре 60— 65°. Реакция идет с выделением тепла, которое отводят, охлаждая массу водой через рубашку. Полученный 3-окси-6,7-(1 -хлор-бензо)-тионафтен подвергают дальнейшей переработке, не выделяя из реакционной массы. [c.409]

Впервые пентацен VI был получен при дегидрировании дигидропентацена IV, образующегося при пиролизе кетонов I, II и III. В качестве побочного продукта реакции иногда в результате перегруппировки кетонов (см. стр. 341) полз ается пентафен. Дибен-зоил-ле-ксилол I получают из л -ксилола и хлористого бензоила в присутствии хлористого алюминия в жестких условиях. Кетон II получают из хлорангидрида терефталевой кислоты и о-толилмагнийбромида, а кетон III — из 4-бензил-1,3-диметилбензола и хлористого бензоила в присутствии хлористого алюминия [c.404]

Для получения значительных количеств трициклогексилбензола конденсация циклогексилбензола с избытком циклогексена была проведена следующим способом. К 60 г циклогексилбензола прибавлено 15 г хлористого алюминия и постепенно, при охлаждении, прилито 60 г циклогексена. После того как было прибавлено все взятое количество циклогексена, было добавлено еще некоторое количество бензо.ла, чтобы связать не вошедший в реакцию циклогексен. Продукты реакции имели вид полукристаллической массы. Нижний слой комплекса был отделен и разложен отдельно. Верхний слой разбав.ттен бензолом и обработан обычным путем. При разгонке в вакууме получено до 140° С (непрореагировавший циклогексилбензол) — 27 г, 170—190° С (фракция дициклогексилбензола) — 30 г. 190—220° С (стекловидная масса) — 30 г. [c.259]

Кристаллический фиолетовый (С1 42555, Основной фиолетовый 3) (XXIX) образуется также при реакции паров диметиланилина с хлористым алюминием в вакууме [43]. Конденсацией гидрола Михлера с Л -этил-Л/ -бензил-ж-толуидином в присутствии серной кислоты и окислением двуокисью свинца получают трифе-нилметановый краситель XXX, дающий ярко-синие окраски неотбеленной обработанной сульфитом целлюлозы, древесной пульпы и этилцеллюлозы [44]. [c.123]

Первыми промышленными алкилбензолсульфонатами, имеющими хозяйственное значение, являются накконолы, среди которых наиболее известен накконол ЫН. Сырьем для получения накконола служит тщательно очищенная фракция перегонки пенсильванской нефти (200—300°), богатая нормальными парафинами. Эта фракция имеет высокую анилиновую точку (что указывает на малое содержание ароматических углеводородов и олефинов) ее средний молекулярный вес соответствует тетрадекану (С14Нзо)-Хлорирование этой фракции производится в жидкой фазе при 60 —70° в присутствии иода как катализатора или путем облучения коротковолновым светом. На 1 моль керосина вводят несколько больше 1 моля хлора. На алкилирование 5 молей бензола требуется 1 моль тетрадецил хлорида и 0,1 моль хлористого алюминия. Реакцию проводят при 30—35°. После разложения катализатора и отделения водной фазы сырой керосинбензол промывают и высушивают. Отгоняют при атмосферном давлении избыточный бензо.д, после чего алкилбензол подвергают ректификации. [c.133]

Галоидопроизводные алифатических соединений очень легко конденсируются с ароматическими соединениями в присутствии хлористого алюминия. Скорость реакции зависит от природы галоида и уменьшается в ряду F> >Br>J. На скорость реакции влияет также и природа алкильного остатка. Скорость реакции убывает в ряду КзОК2СН> >КСН2>СНз. Хлористый бензил и его производные конденсируются с ароматическими соединениями так же легко, как и третичные галоидоалкилы. В полигалоидопроизводных можно сразу заменить все атомы галоида на арильные остатки [c.297]

Поликоиденсация ароматических углеводородов, содержащих галоген в боковой цепи, или дигалогеналканов с ароматическими углеводородами в присутствии хлористого алюминия или других подобных катализаторов является способом получения карбоцепных высокомолекулярных соединений, содержащих в цепи остатки ароматических углеводородов. Так, к образованию полимеров приводит поликондеисация бензилхлорида [1—8], бензил-бромида [10, ксилилхлорида [6], ге-бромбензилхлорида [7], а-хлорэтилбен-зола [31 и других ароматических углеводородов, содержащих галоген в боковой цепи [11—13]. Давно известны различные случаи взаимодействия ди-галогенпроизводных алифатических углеводородов с ароматически.ми углеводородами в присутствии катализаторов Фриделя —Крафтса [14 — 38]. До недавнего времени эти реакции применялись в основном для нолучения индивидуальных низкомолекулярных веществ. Однако проведение реакции в соответствующих условиях открывает возможность получения этим снособом высокомолекулярных карбоцепных полимеров [39 75]. [c.232]

Ковачик и сотр. [16, 38, 39, 54, 66] путем окислительной дегидрополиконденсации бензола с помощью системы, состоящей из хлористого алюминия, воды и хлорной меди, или только с помощью хлорного железа, получили ге-полифенилен, обладающий термостабильностью до 450° С и разлагающийся при 600° С с образованием летучих продуктов. Реакция образования поли-ге-фенилена протекает через стадию ог-комплекса и бензено-ниевого иона. Последний растет как карбониевьа" ион. Дегидрирование путем окисления обеспечивает возобновление ароматичности, делая эту реакцию сходной по своему механизму с катионной полимеризацией олефинов [53]. [c.412]

Бензо-1,1-дихлорсилациклопентан был получен с выходом до 65— 70% по реакции Фриделя — Крафтса из хлорметнлбензилдихлорсилана с хлористым алюминием в бензольном растворе [306] [c.438]

Другим интересным примером, характеризующим предпочтительность разрыва связи бензил — S (или третичный углерод — S), может служить использование тиолов этого типа в реакциях Фриделя — Крафтса. Например, 1,1-диметилэтантиол реагирует с бензолом в присутствии катализатора — хлористого алюминия [c.437]

На заседании Французского химического общества 15 июня 1877 г. Фридель и Крафте [7] описали реакцию хлороформа и четыреххлористого углерода с бензолом в присутствии хлористого алюминия. Они указали, что для этой реакции катализатором могут служить также бромистый и иодистый алюминий. В одной сопроводительной записке [8] был констатирован факт, что не только хлорангидриды алифатическхгх кислот, содержащие более одного атома хлора, принимают участие в этой реакции, но что арилалкильные хлористые соединения, как, например, хлористый бензил, реагируют с ароматическими углеводородами с замещением галоида. Однако галоид, находящийся в ядре ароматического соединения, не может быть замещен, так как в результате нагревания хлорбензола с бензолом и хлористым а.гюминием не произошло выделения хлористого водорода. [c.15]

Прайс и Цисковский [13] полагают, что реакции олефинов могут быть также па основе электронного сродства хлористого алюминия объяснены образованием молекулы, имеющей углеродный атом с недостатком пары электронов. Они предполагают, что этот комплекс именно поэтому является способшлм реагировать с бензольным кольцом. Однако так как хлористый алюминий служит катализатором в замыкании колец при конденсациях ароматических соединений, как это имеет место в реакциях Шолла (см. гл. 13), то нужно допустить непосредственную активацию бензо.пьного кольца. [c.72]

Стиль [22] измерил скорость реакции хлор1[стого бензила с толуолом в присутствии хлористого алюминия. Ои нашел, что эта реакция является [c.109]