Бензол действие на него хлористого алюминия

Так как полистирольные пластические массы оказались очень ценным материалом, то они готовятся в громадных количествах. Стирол получают из бензола и этилена (газы крекинга) при действии безводного хлористого алюминия. Образующийся при этом этилбензол подвергается дегидрированию над катализатором (СгаОз) при 400 °С [c.486]

Трифенилхлорметан был получен действием пятихлористого фосфора , хлористого водорода или хлористого ацетила на трифенилкарбинол. Он был также получен взаимодействием четыреххлористого углерода с бензолом в присутствии хлористого алюминия или хлорного железа и действием пятихлористого фосфора или хлористого сульфурила в присутствии перекисей на три- [c.431]

При алкилировании бензола этиленом и пропиленом наибольшие трудности в промышленной технологии представляет осуществление непрерывной и равномерной подачи в реакционную зону хлористого алюминия. На некоторых установках за рубежом хлористый алюминий подают через люк в верхней крышке реактора при помощи шнека. Такой способ подачи неудобен тем, что в шнек попадают пары бензола и вызывают комкование хлористого алюминия. Непрерывную подачу катализатора удобнее осуществлять, когда он находится в виде жидкого катализаторного комплекса. Комплекс готовят в мешалке при 60—70°С, куда подают диэтилбензол, хлористый алюминий, хлористый этил и бензол. Хлористый этил взаимодействует с бензолом с образованием этилбензола и хлористого водорода. Хлористый водород является промотором хлористого алюминия. Так йм образом, использование комплекса не только упрощает под 1 [у его в реактор, но и снижает расход хлористого алюми-нйя вследствие промотирующего действия хлористого водорода. [c.112]

Ацилирование по Фриделю — Крафтсу часто проводят в сероуглероде в качестве растворителя. Если ароматическое соединение жидкое, как, например, бензол, то оно само может служить растворителем. Часто используют петролейный эфир лучшими растворителями все же являются хлористый метилен и дихлорэтан. Предполагают, что растворители, являющиеся слабыми основаниями Льюиса, растворяют хлористый алюминий вследствие образования комплексов. Среди других растворителей особняком стоит нитробензол, обладающий способностью усиливать действие катализатора. [c.50]

Известны случаи кажущихся аномалий в ориентирующем действии заместителей, но они часто бывают обусловлены обратимостью реакций. Одним из таких примеров служит сульфирование нафталина (разд. 22-4,Е), а другим — катализируемое хлористым алюминием алкилирование бензола, приводящее к образованию 1,3,5-триалкилбензола, а не 1,2,4-изомера (разд. 22-4,Г) это отчасти обусловлено тем, что алкилирование обратимо и в условиях быстро устанавливающегося равновесия в смеси присутствует больше относительно более стабильного 1,3,5-изомера. Кроме того, алкилирование обычно бывает одной из наименее селективных реакций электрофильного замещения в ароматических соединениях (даже в тех условиях, когда кинетический контроль играет определяющую роль, образуется значительное количество лета-изомера). Термодинамический контроль выступает на первый план при увеличении времени реакции, температуры реакции и концентрации хлористого алюминия. [c.210]

Нитробензол. — Нитробензол получают в технике с выходом до 98% путем нитрования бензола нитрующей смесью при 50—55 °С. Это почти бесцветная жидкость, не смешивающаяся с водой и летучая с водяным паром = 1,197). Нитробензол обладает характерным сладковатым запахом, напоминающим запах горького миндаля. Он является хорошим растворителем для многих органических соединений, и его применяют для кристаллизации веществ, нерастворимых в обычных растворителях, хотя он и обладает теми недостатками, что с трудом удаляется из кристаллов из-за своей малой летучести, (т. кип. 210 °С) и проявляет слабое окисляющее действие при температурах, близких к кипению. Нитробензол растворяет также хлористый алюминий, образуя с ним комплекс, и применяется в качестве растворителя в реакции Фриделя—Крафтса. [c.190]

При осуществлении технологического процесса алкилирования бензола одной из трудностей является обеспечение непрерывной и равномерной подачи хлористого алюминия в реакционную зону. На некоторых установках за рубежом хлористый алюминий подают шнеком через люк в верхней крышке реактора. Однако такой способ подачи катализатора неудобен, поскольку в шнек попадают пары бензола, которые вызывают комкование хлористого алюминия. Значительно удобнее производить непрерывно подачу катализатора, когда он находится в виде жидкого катализаторного комплекса. Этот комплекс готовят в мешалке при 60—70 °С, куда подают диэтилбензол, хлористый алюминий, хлористый этил и бенз-ол. Таким образом, использование комплекса не только упрощает подачу его в реактор, но и снижает расход хлористого алюминия вследствие промотирующего действия хлористого водорода. Промотор оказывает также влияние на соотношение между этилбензолом и полиалкилбензолами. [c.198]

Так, содержапие всего 1% окиси углерода, в расчете на использованный олефин уже удваивает расход хлористого алюминия по сравнению с чистым олефином. Присутствие ацетилена также вызывает увеличение расхода катализатора. Другие газы (азот, водород, метан и гомологи парафиновых углеводородов) действуют лишь как разбавители, которые не являются вредными для реакции, однако в результате увеличения газообразования они приводят к повышенным потерям бензола. Даже этилен, полученный дегидратацией этилового спирта, целесообразно перед применением подвергнуть перегонке для удаления из него небольших количеств высших олефинов. [c.625]

Сообщение от имени Г. Г. Густавсона о соединениях хлористого алюминия с бензолом и толуолом и от имени А. М. Зайцева о продуктах действия разведенной серной кислоты на спирты ряда С Нг з ОН и о строении терпенов.— Зас. ОХ РФХО 2 ноября 1878 г.— ЖРХО, 1878, 10, 365-366. [c.392]

Несколько позднее Г. Г. Густавсона Фридель и Крафте во Франции попробовали заместить хлор на иод в хлористых алкилах, действуя на них по Густавсону иодом и алюминием. Заметив, что при этом обильно выделяется хлористый водород, а иод не вступает в реакцию, они перешли к изучению действия одного алюминия на хлористые алкилы как таковые, а затем в присутствии бензола. В последнем случае им легко удалось констатировать замещение атомов водорода бензола на алкилы, иначе говоря, ими была открыта реакция алкилирования бензола при каталитическом действии хлористого алюминия, выражаемая следующим примерным уравнением [c.228]

С-Ацетилирование. Многими исследователями, изучавшими взаимодействие кетена с ароматическими соединениями в условиях реакции Фриделя — Крафтса, были получены совершенно неудовлетворительные результаты. Так, Плёгу [202] не удалось получить индивидуальные соединения в результате действия кетена на бензол в присутствии хлористого алюминия из вератро-ла было получено ацетильное соединение, но с низким выходом. Пакендорф и сотр. [193], применив избыток хлористого алюминия, получили ацетофенон с незначительным выходом Уильймс и Осборн [255] показали, что ацилирование зависит от степени чистоты кетена. Они получили ацетофенон в сероуглероде с выходом 32,7% аналогичные результаты получены в случае ацилирования других ароматических углеводородов. [c.223]

Трифенилметан получается по реакции Фриделя—Крафтса действием хлороформа на бензол в присутствии хлористого алюминия или восстановлением трифенилхлорметана (см. ниже). Он образует бесцветные кристаллы (темп, плавл. 92,5° темп. кип. 359,2°), легко растворимые в спирте, эфире и бензоле. Из бензола трифенилметан выделяется в виде кристаллического молекулярного соединения <СбН5)зСН-СбНб, плавящегося при 78°, на воздухе выветривающегося. [c.425]

В качестве катализатора при алкилировании бензола этиленом применяется хлористый алюминий чистотой 97,5—98,5%. Однако безводный хлористый алюминий неактивен и не оказывает достаточно эффективного каталитического действия на реакцию алкилирования. Он становится активным только при участии промотора — хлористого водорода. Поэтому для обеспечения высокой активности катализатора в алкилатор вводят хлористый этил (С2Н5С1), который разлагается с образованием хлористого водорода и этилена. Иногда в реакционную смесь вводят небольшое количество воды, которая разлагает часть хлористого алюминия с образованием хлористого водорода. В практике США с этой же целью в реакционную смесь вводят хлористый этил. [c.198]

С бензолом подобного преимущества не наблюдается в малой степени оно наблюдается для -ксилола. С заметным преимуществом идет копденсация пространственно незатрудненного карбонила с мезити-леном. Одпако с З-хлорфталевым ангидридом конденсация как бензола, так и л1-ксилола идет исключительно с внутренним карбонилом, с образованием кислоты типа X. Такое направление изменяется только частично, если берет( я имеющий большой объем мезитилен 187]. Эти данные трудно интерпретировать. Так, если 3-замещенный фталевый ангидрид реагиру( Т с двумя эквивалентами хлористого алюминия, то одип эквивалегст идет на образование соли хлораигид-рида с хлористым алюминием. Второй эквивалент действует подобно хлористому алюминию при конденсациях хлорангидридов [97]. Соединяя две стадии, мы мо кем указать следующие возможности О [c.240]

Фридель и Крафте [168] еообщшти, что действие четыреххлористого углерода на бензол в присутствии хлористого алюминия приводит к образованию тетрафенилметана. Спустя год Эмиль и Отто Фишер [169] опубликовали, что тетрапроизводное соединение метана не могло быть получено, но что образовался трифенилметан, который они идентк>финировали превращением его в карбинол. Позднее Фридель и Винцент [170] провели [c.122]

Хальмер также изучала действие этилена и хлористого алюминия да бензол. Она нагревала бензол в течение 10—14 дней до 100° с 25% АЮЬ и выделила апфенил п нафталин. Она Считает, что сначала образуется диэтил-бензол, который, отщепляя в присутствии хлористого алюминия водород, дает нафталин. [c.327]

Способы получения. РеакцияФриделя — Крафтса. Метод аналогичен получению гомологов бензола (стр. 339). Он заключается в действии на ароматические углеводороды хлорангидридов кислот (стр. 158) в присутствии хлористого алюминия. Ацетофенон получают, действуя на бензол хлорангидридом уксусной кислоты (хлористым ацетилом) [c.373]

Дибензоилбутан был получен при действии хлористого алюминия на смесь бензола и хлорангидрида адипиновой кислоты или на смесь бензола и полимеризованного ангидрида адипиновой кислоты Он был также получен из нитрила адипиновой кислоты и бромистого фенилмагния и в качестве побочного продукта при действии цинка на а, р-дибромпропиофенон и а,а -дибромбензоил-бутан . В литературе для дибензоилбутана указывались разные температуры плавления между 102° и 112° [c.183]

При изучении ацилирования тиофена и его гомологов в условиях, которые обычно не используются в этом ряду, но являются стандартными в ряду бензола (действие хлорангидридов в присутствии хлорида алюминия в 1,2-дихлорэтане или хлористом метилене), нами неожиданно было обнаружено образование тиофениевых ионов - продуктов а-С-протонирования исходных соединений [6]. Эти катионы оказались стабильными в условиях ацилирования, они возникают без прибавления протонной кислоты извне за счет хлористого водорода, возникающего при ацилировании, причем НС1 используется практически полностью (ацилтиофены в виде комплексов с AI I3 1а-е получаются с выходами около 50% и наряду с ними в количествах, близких к эквимолярным, образуются упомянутые а-комплексы 2а-е). [c.25]

К этилену, поступающему в реактор, добавляется небольшое количество непрерывно испаряющегося хлористого этила. Хлористый этил разлагается на этилен и хлористый водород, который оказывает промотирующее действие на хлористоалюминиевый катализатор (хлористый этил применяется из-за того, что он более удобен в обращении, чем НС1). Этилен контактирует с бензолом на дне алкилатора, образуя с хлористым алюминием катализатор- [c.145]

Хлористый алюминий является очень энергичным катализатором, способным вызывать целый ряд реакций даже при низких температурах. Прп температуре изомеризации 50—100° в присутствии хлористого водорода (а также следов олефинов или влаги) происходит заметное разложение пентана и гексанов с образованием продуктов, кипящих ниже и выше исходного. Катализатор в ходе реакции покрывается слоем окрашенной смолы, высоконенасыщенной по составу. Для подавления реакций крекинга сырья применяют давление водорода 10—40 ат или добавку бензола в количестве десятых долей процента. Присутствие веществ, подавляющих креюшг, снижает долю побочных процессов с 10% и выше до 1—2% и увеличивает срок службы катализатора. Водород подавляет реакции, идущие с перераспределением водорода, и тормозит образование конденсированных веществ. Вместе с тем высокое давление водорода понижает и скорость изомеризации. Сущность действия бензола и некоторых других органических добавок менее понятна. Возмонгно, что они обрывают цепную реакцию крекинга. Прп изомеризации н-бутана побочные реакции выражены значительно слабее, и присутствие посторонних веществ не является необходимым. [c.306]

Однако уже в 1892 г. были опубликованы данные, указывавшие на возможность прямого взаимопревращения изомерных углеводородов. Изучая действие хлористого алюминия в присутствии хлористого водорода на гомологи бензола, Хейзе и Толь [8] установили, что о- и л-ксило-лы могут быть превращены в ж-изомер в условиях, в которых межмоле-кулярное перераспределение метильных групп не играет существенной роли. При нагревании индивидуальных о- и п-ксилолов с 20% вес. хлористого алюминия в токе хлористого водорода в течение 6 ч при 100° они обнаружили в обоих случаях среди продуктов реакции значительные количества л4-ксилола. Содержание в полученных смесях толуола и три-метилбензолов было очень небольшим. [c.6]

Из всех гетероциклических соединений тиофен по своему химическому поведению больше всего походит на бензол. Как следует из способов получения, тиофен устойчив при высокой температуре, но, как правило, он более подвержен действию химических агентов, чем бензол. Сильные кислоты (серная, фосфорная), монтмориллонитные земли и синтетические алюмосиликаты при 80—100° полимеризуют тиофен, давая тример и пентамер. Хлористый алюминий, введенный в жидкий тиофен, покрывается мгновенно аморфной смолой и одновременно дезактивируется, вследствие чего избыток тиофена остается непревращенньш. (По этой причине хлористый алюминий не можот служить катализатором в реакциях тиофена типа Фриделя—Крафтса, а бензол, применяемый в этих реакциях, не должен содержать тиофена). Металлический калий разлагает тиофен с образованием сернистого калия металлический натрий неактивен. Тиофен автоокисляется на свету. [c.606]

Переносчики или посредники в передаче хлора и вообще галоидов, давно известные в виде иода и Sb l , наиболее изучены Г. Г. Густавсоном по отношению к бромистому алюминию и Фриделем по отношению к хлористому алюминию. Густавсон показал, что, взяв бром и распустив в нем малейшее количество металлического алюминия (AI сперва плавает на броме, а когда соединение происходит, отделяется много тепла и света), получается в броме такое свойство тотчас вступать в металепсию, какого сам по себе этот галоид не имеет. Чистый он действует, напр., на бензол С Н очень медленно, а при подмеси А1-Вг действие идет сильно и легко, так что каждая капля углеводорода дает массу НВг и продукта металепсии. Густавсон показал, что механизм этой поучительной реакции основывается на способности AI-Br вступать в соединения с углеводородами и их производными. Подробности этих и всяких исследований, касающихся металепсии углеводородистых соединений, должно искать уже в специальных сочинениях по органической химии. [c.601]

Низшие представители ряда циклогексилбензолов известны равно. Так, циклогексилбензол был получен еще Курсановым [2] реакцией Фриделя—Крафтса, т. е. действием на бензол хлорциклогек-сапа в присутствии хлористого алюминия. Бодру [3] получил тот же углеводород конденсацией бензола с циклогексеном в присутствии хлористого алюминия. В качестве побочного продукта реакции он получил при этом углеводород с т. пл. 160—170° С, который он принял за дифенилциклогексен, образовавшийся вследствие дегидрогенизации и изомеризации дициклогексилбензола. Других высших продуктов этой реакции Бодру не исследовал. [c.250]

Применение комплексных галоидалюминийорганических соединений в электрофильном катализе. В большинстве промышленных электрофильных процессов (синтез полиизобутилена, бутил-каучука, алкилирование бензола этиленом и пропиленом) в качестве катализатора используется хлористый алюминий [1—5, 8—10]. Несмотря на универсальность и выдающиеся каталитические свойства, его применение не решает ряда актуальных задач электрофильного синтеза. К их числу относится получение полимеров изобутилена из промышленной фракции углеводородов С4 . Фракция С4 служит основной сырьевой базой изобутилеиа и кроме последнего содержит изомеры бутана и бутенов, бутадиен, небольшие количества Сг-, Сз- и Сб-углеводородов, соотношение между которыми меняется в зависимости от условий получения фракции [2]. На полимеризацию изобутилеиа (содержание во фракции 10—50%) другие компоненты фракции, например, бутилепы, оказывают заметное ингибирующее действие [9, 10, 59]. Особенно сильно оно выражено у бутадиена, соединений серы, аммиака и др., почему целесообразно их удаление из фракции 10, 59]. Полимеризация изобутилеиа из фракции С4 приводит к получению низкомолекулярных полиизобути-ленов или продуктов смешанной полимеризации ненасыщенных углеводородов 160—62]. Используемый катализатор (А1С1з в хлорэтиле или толуоле) отличает высокая чувствительность к составу сырья, затрудняющая регулирование молекулярной массы продукта остающаяся после неполного извлечения изобутилена фракция сжигается, вызывая загрязнение атмосферы [59]. [c.11]

При взаимодействии с бензолом (катализатор—хлористый алюминий) протекает реакция Фриделя—Крафтса получается 1,1-дифенилэтилен Действие хлористого ацетила в присутствии А1С1з—пример р-ацилирования хлористого винилидена . При этом получается 1,1-дихлорбутен-1-он-3. По такому же типу протекают реакции и с другими галоид-ангидридами [c.9]

Алкилирование олефинами. При использовании этого метода получения алкиларилсульфонатов исчезает различие между производными бензола и нафталина, так как при конденсации с олефинами начинает действовать общий принцип алкилирования ядра углеводородами , который был открыт в 1926 г. почти одновременно в двух исследовательских лабораториях . Реакция эта основана на том, что олефины, точно так же, как и спирты, могут реагировать с ароматическими углеводородами в присутствии конденсирующих агентов или катализаторов. Присутствие двойной связи оказывает как-будто даже более активное действие при алкилировании, чем присутствие вторичной ОН-группы. Так, олефины могут алкилировать также и бензол, в то время как вторичные спирты могут взаимодействовать только с более реакционноспособным нафталином. Кроме низкомолекулярных ненасыщенных углеводородов—этилена, пропилена и олефинсо-держащих крекинг-газов, для алкилирования применяются также и высокомолекулярные олефины. При повышенном давлении в присутствии хлористого алюминия как катализатора из пропилена и нафталина образуется с хорошим выходом изопропилнафталин [c.127]

Алкилирование бензола ведут преимущественно в аппаратах непрерывного действия. Они представляют собой эмалированные или футерованные графитовой плиткой многосекционные колонны. Три секции снабжены рубашками для отвода теплоты, основное количество которой, однако, отводится с парами кипящего бензола. Хлорид алюминия вводится в аппараты в виде заранее приготовленного раствора, содержащего 10—12% А1С1з, 50—60% бензола и 25—30% соответствующего диалкилбензола, так как в бензоле А1С1з растворяется плохо. Для образования хлористого водорода, который является сокатализатором (см. 6.1.1), в раствор добавляют воду (2% от массы А1С1з). В нижнюю часть колонны через распылитель подается алкен [9, с. 115]. [c.197]

Обсуждая механизм этой реакции, они приняли, что сначала из бензола и хлористого алюминия с выделением хлористого водорода образуется металлоорганическое соединение состава gHgAb lg, на которое затем действует галоидный алкил [c.228]

Соединению А12С1е-СвНз(СзН7)з Г. Г. Густавсон приписывал роль фермента в реакциях алкилирования, действующего совершенно так же, как хлористый алюминий, и считал, что оно можег присоединять одну или несколько молекул бензола, способных удаляться из комплекса при взбалтывании с петролейным эфиром или после алкилирования этих молекул галоидными алкилами сам же фермент при этом не меняет своего состава и может быть разложен только водой. [c.229]