Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Тиофенол, образование получение

    Полученные данные позволяют предположить, что дифенилдисульфид является первичным соединением радиолиза тиофенола, превращение которого приводит к образованию сульфокислот. [c.157]

    Как видно из таблицы, 1/3 для большинства изученных меркаптанов колеблется в пределах +0,08 ч- +0,14, что хорошо согласуется с литературными данными. Бензилмеркаптан, тиофенол и тиокрезол дают одну хорошо воспроизводимую волну, а остальные меркаптаны — две анодные, причем вторая волна плохо воспроизводима. Типичные нолярограммы представителей этих двух групп меркаптанов показаны на рис. 1. По мнению Гербер, электродный процесс при образовании первой волны протекает с получением меркаптида ртути  [c.270]


    Для восстановления сульфохлоридов нередко применяется олово илп двухлористое олово с соляной кислотой [74]. При применении двухлористого олова в спиртовом растворе при 20° можно остановить реакцию на стадии образования сульфиновой кислоты [74з]. При наличии в молекуле нитрогруппы конечным продуктом реакции является аминотиофенол [75а, б, в]. В одном случае для восстановления в тиофенол было применено железо со смесью уксусной и соляной кислот [75 г]. Тиофенол может быть также получен при помощи кальция в кислом растворе [64]. Сложная реакция несколько неопределенного характера происходит между л-толуол-сульфохлоридом и медью в сухом пиридине [76]. Описано несколько исследований по электролитическому восстановлению сульфохлоридов [77]. В числе продуктов реакции отмечены тиофенол, дисульфид и сульфиновая кислота. Из З-нитро-4-метилбензолсуль-фохлорида получается аминотиокрезол [78], [c.327]

    Для первичных спиртов жирного ряда выхода настолько хороши, что этим методом можно пользоваться для препаративного получения меркаптанов при вторичных спиртах реакция нарушается частичным отщеплением воды с образованием олефинов. Выход тиофенолов незначителен. Другие окиси, например окись алюглиния, сиияя окись вольфрама, окись, хрома, окись урана и мо.пибдена. менее активны [c.494]

    Очень легко протекает образование дисульфидов из тиофенолов. Например, при самопроизвольном испарении спиртового раствора тиофенола, содержащего некоторое количество водного аммиака, выделяется осадок дифенилдисульфида. Аналогичным путем из соответственных тиофенолов были получены некоторые гомологи дифенилдисульфида и их нитро- и оксипроизводные В других способах получения дисульфидов для окисления тиофенолов применяют цианистую окись железа разбавленную азотную кислоту или хлорное железо. [c.149]

    Получен ряд ароматических сульфиновых кислот (ArSOaH), однако в свободном виде эти кислоты неустойчивы и превращаются в соответствующие сульфоновые кислоты и эфиры тиосульфо-кислот. Эфиры тиосульфокислот гидролизуются с образованием тиофенолов и сульфоновых кислот  [c.393]

    В масс-спектрах ароматических гидроксильных соединений пики молекулярных ионов обладают еще большей интенсивностью. В спектре фенола пик молекулярных ионов максимален. Пик, соответствующий ионам с массой М — 1), мал. Очевидно, разрыв связи О—Н, находящейся в Р-положении к кольцу, происходит с меньшей вероятностью из-за наличия кислорода. В масс-спектре наблюдаются интенсивные пики ионов с массами 65 и 66, образованные при разрыве кольца. Как было установлено измерением масс, эти ионы отвечают формуле СО и СНО. Состав ионов с массой 65 и 66 может быть получен также на основании изучения дейтерированного фенола и тиофенола, как это было сделано Моминьи [1426]. В масс-спектрах этих соединений были соответственно обнаружены пики с массами 65, 66, 67 и 65, 66. В масс-спектре анилина также имеются пики сравнимой интенсивности, соответствующие ионам с массами 65 и 66, которые образовались благодаря отрыву соответствующих соединений азота H N и H2 N. Аналогичные осколочные ионы наблюдаются также в спектре нафтолов [190]. В спектрах крезолов имеется интенсивный пик молекулярных ионов, и даже больший пик, соответствующий ионам (М — 1) образования последнего следовало ожидать по аналогии с толуолом. В данном случае от исходной молекулы легко происходит отрыв СНО, но не СО. Наличие перегруппировочных ионов с массой 77 указывает на аро матический характер соединения. Масс-спектры соединений типа 2-фенилпро панола и 2-фенилэтанола близки к спектрам ароматических углеводородов В обоих случаях диссоциация [751] происходит с разрывом связи, находя щейся в Р-положении к кольцу и атому кислорода, а также с отрывом спирто вой боковой цепи и образованием соответствующих ионов с массами 91 и 105 Диссоциация с отрывом метильного радикала из 2-фенилпропанола, соответ ствующая разрыву другой р-связи по отношению к кольцу, осуществляется с малой вероятностью. Образуются перегруппировочные ионы с массами 92 и 106. Изучение спектров соответствующих дейтерированных соединений, в которых дейтерий введен в гидроксильную группу [751], показало, что в значительной степени эти ионы образованы с миграцией водорода гидроксильной группы. В общем случае ароматические и нафтеновые гидроксильные производные идентифицируются легко, частично на основании интенсивных пиков молекулярных ионов. Спектры алифатических спиртов труднее поддаются расшифровке. Некоторые факторы, затрудняющие идентификацию, будут рассмотрены ниже. [c.359]


    Поэтому при обработке реакционной смеси, полученной даже с таким количеством серы, которое необходимо для образования тиофенола, все же наблюдается образование небольших количеств дифенилдисульфида и фенилсульфида. Если последние должны быть получены в качестве главных продуктов, то количество прибавляемой серы должно быть взято согласно соответствующим уравнениям. Своеобразно протекает взаимодействие серы с бромистым а-тиенилмагнием в среде фенетола [91]. [c.83]

    Однако в достаточно разбавленном бензольном растворе превращение метиленхинона в стильбенхинон (VI) может быть резко замедлено. Как показали наши исследования, 2,6-ди-трет-бутил-4-метиленхинон (II) достаточно устойчив в бензольном растворе в концентрации 0,1 М. Если на этой стадии к бензольному раствору прибавить тот или иной нуклеофильный агент (вторичный или первичный амин, тиофенолы и т. п.), то образования стильбен хинон а не произойдет совсем, и с хорошими выходами образуются соответствующие продукты 1,6-присоединения. Таким образом, из ионола практически в одну стадию нами был получен ряд азот-и серусодержащих экранированных фенолов (VIII—XIX). [c.255]

    Как известно, образование комплексов с сулемой часто применяется для очистки сернистых соединений, однако использовать этот метод для очистки пропенилфенилсульфида нельзя. Оказалось, что при действии спиртового раствора сулемы на пропенилфенилсульфид образуется комплекс, не дающий депрессии при плавлении смешанной пробы с соответствующим комплексом, полученным из аллилфенилсульфида. Было установлено, что в обоих случаях образуется меркурхлорид тиофенола реакция протекает аналогично расщеплению арилтиовиниловых эфиров [7, 8  [c.166]

    Если, наоборот, тиофенол медленно добавлять к раствору хлора в четыреххлористом углероде, то можно в значительной степени предотвратить образование дисульфида. Таким путем получен п-толуолсульфенилхлорид с выходом 88% (СОП, 7, 52)  [c.223]

    В жидких двухфазных системах вода, очевидно, сопровождает четвертичную аммониевую ионную пару и сольватирует ее путем образования водородной связи с ассоциированным анионом или каким-либо другим образом. Необходимость воды при образовании цианугольного эфира [59] и отсутствие ее влияния на образование нитрила [60] указывают на различную роль воды в этих процессах, что еще больше усложняет ситуацию. Учитывая присутствие воды, вероятно, нецелесообразно называть нуклеофилы в процессах фазового переноса голыми анионами. Фактически убедительное доказательство этого представлено для 5н2-реакций [196]. Действительно, как оказалось, реакционная способность тиофенолята тетрабутиламмония, полученного заранее и растворенного в абсолютном бензоле, приблизительно на порядок выше реакционной способности той же ионной пары, образующейся in situ в смеси бензол —вода [196]. Вероятно, тиофенолят-ион сольватируется молекулами воды, и его реакционная способность соответственно понижается. [c.30]

    Фенилмеркаптоборан, полученный из тиофенола и диборана в тетрагидро-фуране, реагирует с оптически активной -(—)-окисью стирола с образованием только -(—)-2-фенил-2-фенилмеркаптоэтанола. [c.168]

    Более простой метод получения НЫРг описали Фримен с сотрудниками При нагревании до 50° С тиофенола и тетрафторгидразина в стеклянной ампуле образуется дифторамин (выход 74%). Другим продуктом этой реакции является дифенилдисуль-фид. Реакция при более высоких температурах приводит к образованию азота. Подобные же результаты были получены, когда вместо стеклянного реактора стали пользоваться стальной бомбой. Применение с этой же целью алифатических меркаптанов вместо тиофенола менее удобно, так как они восстанавливают тетрафторгидразин до азота. Для реакции между алифатическими меркаптанами и тетрафторгидразином не следует применять стеклянные сосуды. [c.26]

    Исследование радиолиза ароматических соединений и их про-кзводных представляет значительный интерес в связи с их высокой радиационной стойкостью. В настоящей работе методом ЭПР изучалось образование радикалов при низкотемпературном радиолизе некоторых производных бензола. При расшифровке спектров ЭПР исследуемых облученных веществ использовались спектры простых радикалов — фенильных [1], бензиль-ных [2], цнклогексадиенильных [3], феноксильных 4], полученных в нашей лаборатории и другими авторами. Анализ спектров бензола и его моно- и диалкилзамещенных, а также таких производных бензола, как бензойная кислота, анилин, тиофенол (группа I), показал, что характерной особенностью радиолиза этих соединений является образование вторичного циклогекса-диенильного радикала в результате присоединения атома водорода к фенильному кольцу. Спектр радикалов такого типа хорошо изучен в работах (3, 5, 6], он представляет собой характерный триплет с расщеплением компонент ЛН = 45-ь50 э. [c.187]

    Кислородсодержащие соедивения. В отличие от азотистых соединений кислородсодержащие производные различной структуры изучены менее детально, особенно карбонильные соединения. По-видимому, наибольшее внимание исследователи уделяли гидро-хинонам и фенолам, особенно представляющим биологический интерес. Так, электроокисление ацетата и диацетата 2-метил-1,4-нафтогидрохинона, являющихся эфирами гидровитамина Кд, позволило осуществить получение пгоэфиров в присутствии тиофе-нола [144]. С помощью вольтамперометрических методов был исследован механизм электродной реакции предложенная схема включает промежуточное образование катиона хиноидной структуры, отщепляющего ацилиевый ион. Последний легко вступает в реакцию с тиофенолом, являющимся нуклеофильным агентом, приводя к желаемым конечным продуктам электролиза — тиоэфирам. [c.154]


    Выше уже отмечалось, что вопрос о превращении сераорганических соединений над алюмосиликатным катализатором изучен довольно подробно. Показано [7, 8, 9], что разложение алифатических, жирноароматических и ароматических сульфидов протекает с образованием большого количества меркаптанов (50—90%). Так, при разложении фенилгексилсульфида образуется 85% тиофенола. Превращение сульфидов в присутствии алюмосиликатного катализатора — это новый метод получения меркаптанов, весьма реакционноспособных соединений, имеющих большую перспективу промышленного применения. [c.305]


Смотреть страницы где упоминается термин Тиофенол, образование получение: [c.143]    [c.272]    [c.599]    [c.166]    [c.603]    [c.402]    [c.146]    [c.179]    [c.607]    [c.272]    [c.327]    [c.78]    [c.89]    [c.166]    [c.20]    [c.406]    [c.213]    [c.46]    [c.411]    [c.487]    [c.412]   
Безводный хлористый алюминий в органической химии (1949) -- [ c.163 , c.663 ]




ПОИСК





Смотрите так же термины и статьи:

Тиофенолы



© 2025 chem21.info Реклама на сайте