Фенол реакция с хлористым алюминием

Опыты Кокса [63] подтвердили заключение, что реакция Фриза не является внутримолекулярным процессом. При обработке сложных эфиров фенола безводным хлористым алюминием в присутствии акцептора, например дифенилового эфира, образуются в качестве промежуточных продуктов свободные хлорангидриды кислот, которые затем вступают в молекулу акцептора с образованием кетонов. [c.696]

При действии хлористых алкилов или олефинов на ароматические углеводороды или фенолы легко протекает реакция с образованием алкили-рованных соединений. Реакция алкилирования должна проводиться в присутствии различных катализаторов, к числу наиболее широко применяемых относятся хлористый алюминий, безводная фтористоводородная кислота, фтористый бор и серная кислота. При работе с -хлористым алкилом как алки-лирующим компонентом в качестве катализатора применяется хлористый алюминий и в некоторых случаях безводное хромное железо (реакция Фриделя-Крафтса). [c.226]

Существуют два метода конденсации продуктов прямого хлорирования высших парафиновых углеводородов с фенолом. Для этого можно использовать или реакцию Фриделя — Крафтса с применением хлористого алюминия в качестве катализатора, или конденсацию в присутствии цинковой пыли. [c.246]

Как видно из данных табл. 3, состав получающихся при реакции продуктов и их выходы, по данным различных авторов, несмотря на аналогичные условия реакции, значительно различаются. По данным патента при алкилировании галогеналкилами получаются алкилпроизводные дифенилолпропана с выходом, превышающим 80% -По данным Кулиева и Али-заде , выход алкилпроизводных дифенилолпропана очень низок и не превышает 6—10%. Наряду с реакцией алкилирования происходит распад дифенилолпропана с образованием фенола и п-изопропилфенола и продуктов их алкилирования (были обнаружены также эфиры фенола), причем реакция расщепления преобладает. Если количество хлористого алюминия снижается до 10—15% от суммарного количества дифенилолпропана и алкилхлоридов, то значительная доля дифенилолпропана остается непрореагировавшей. [c.20]

Имеются, однако, методы, позволяющие повышать растворимость угля путем его обработки при более низких температурах. Это, например, реакции, идущие под действием катализаторов Фриделя — Крафтса. В качестве таких катализаторов использовали трифторид бора и фенол [I], и-толуолсульфокислоту и толуол 12] сообщается также ([3] о взаимодействии битуминозных углей с пропилхлоридом в сероуглероде при 45 °С в присутствии хлористого алюминия в качестве катализатора. Несколько иной подход был использован в работе [4], где битуминозный уголь подвергали восстановительному алкилированию под действием натрия и алкилгалогенидов. [c.301]

Реакция Фриделя—Крафтса. — Присутствие фенольного гидроксила несколько изменяет течение реакции Фриделя— Крафтса, так как фенол сначала реагирует с хлористым алюминием с выделением хлористого водорода и образованием соли [c.303]

В случае эфиров фенолов и некоторых фенолов реакцию необходимо вести в присутствии хлористого алюминия как катализатора для реакции с большинством фенолов применим и менее активный хлористый цинк. [c.377]

Эта реакция называется перегруппировкой Фриса . Для получения ароматических оксикетонов перегруппировка Фриса в общем более удобна, чем непосредственная реакция Фриделя—Крафтса с фенолами. При этом, хотя оба изомера (орто- и пара-) образуются одновременно, их соотношение зависит прежде всего от температуры, затем от природы растворителя и количества примененного хлористого алюминия, [c.299]

При взаимодействии симметричного хлорангидрида фталевой кислоты с фенолами и хлористым алюминием всегда получаются несимметрично построенные производные, потому что фталилхлорид иод влиянием хлористого алюминия сначала перегруппировывается в изомерную форму. Правда, и при других реакциях, например при взаимодействии с аммиаком сылш-хлорнстого фталила, по-видимому, также получаются производные изоформы, образование которых, однако, легко объясняется следующим образом [c.654]

При нагревании сложных эфиров фенолов с хлористым алюминием происходит миграция ацильной группы с кислорода ОН-группы фенола в орто- или пара-положение кольца и образуются соответствующие кетоны. Эту реакцию, называемую перегруппировкой Фриса, часто используют вместо реакции прямого ацилирования для синтеза ароматических кетонов, содержащих ОН-группу в ядре, например [c.765]

Как видно из приведенных данных, Н2504, ВРз и некоторые другие катализаторы ориентируют вступающую алкилирующую группу главным образом в /гара-положение. Феноляты алюминия, окись алюминия, напротив, способствуют образованию орто-замещенных алкилфенолов. Преимущественно о-алкилфенолы образуются также при термическом алкилировании фенолов олефинами (в отсутствие катализаторов). Однако четкой границы между орто- и пара-направляющими алкилирование катализаторами провести нельзя. В определенных условиях они могут менять свою селективность. Так, Н2504, которая является типичным -алкили-рующим катализатором, рекомендуется [21] для получения о-трет-бутилфенола при непрерывной ее дозировке в реакционную массу в процессе алкилирования. Хлористый алюминий также способствует /г-алкилированию и обычно применяется в реакциях Фриделя— Крафтса, но вместе с тем описан [22] катализатор, приготовленный из фенола и хлористого алюминия с грег-бутил хлоридом в качестве промотора, обладающий избирательностью о-алкилирования. Селективность процесса может быть изменена н в отношении диалкилпроизводных. Так, указанный катализатор [22] в безводной среде дает продукт [23], совершенно не содержащий 2.6-диалкилфенола, однако в присутствии даже следов воды (6,2-10- —34-10- моля) выход 2,6-ди-грег-бутилфенола прн алкилировании фенола изобутиленом достигает 85—92%. [c.217]

Копденсация простых эфиров фенолов с галоидангидридами кислот в присутствии хлористого алюминия применялась настолько часто, что обзор реакций этого типа занимает значительную часть главы, посвященной реакциям Фриделя—Крафтса с галоидангидридами кислот (см. стр. 294). Хотя многие другие галоидированные соединения также конденсируются с простыми эфирами фенолов и хлористым алюминием, обменивая галоид на оксифенильную группу, все же данные, касающиеся выходов и скоростей реакций, недостаточно исчерпывающи, для того чтобы позволить сделать общие выводы относительно влияния алкоксильной группы на алкилирование по Фриделю—Крафтсу. Однако тот факт, что метиловый эфир анисовой кислоты и анисовый альдегид алкилируются легко, тогда как метиловый эфир бензойной кислоты и бензальдегид в эту же реакцию ие вступают, указывает на активирующее влияние алкоксильной грзшпы. [c.181]

Недавно Норрис и Стурджис [756] получили молекулярное соединение состава jHjOAl lj из фенола и хлористого алюминия и вводили его в реакцйю с хлористым ацетилом в отсутствии растворителя. Взяв 192 г фенола, они получили [c.335]

В табл. 27 показаны и растворители, применявшиеся в реакции с метоксифталевыми ангидридами. Хотя Улльманн и Шмидт [164] и получили превосходные результаты при применении сил.-тетрахлорэтана в качестве растворителя при конденсациях других фталевых ангидридов с фенолами и хлористым алюминием, их метод все же не может применяться при реакциях с 3,6-диметоксифталевым ангидридом и крезолами вследствие происходящего разложения ангидрида [162]. Сообщается о применении сим.-тетрахлорэтана как растворителя в реакции 3,4-диметоксиангидрида с о-крезолом, однако выход и строение получающейся кетонокислоты не указываются [165]. [c.550]

Со времени первого сообщения Фриделя и Крафтса в 1877 г. [125] о том, что хлористый алюминий катализирует алкилирование ароматических углеводородов, эта реакция стала предметом большого числа исследований и обзоров [75, 123, 235, 256, 294]. Реакция широко применяется при проведении синтетических работ в лабораториях [256]. Она также имеет весьма большое значение для нефтяной пролтышленности. Так, алкилирование по Фриделю—Крафтсу применяется в настоящее время в больших масштабах для синтеза этилбензола, стирола, кумола, для производства фенола и алкилата , а также детергентов (см. гл. LV11). Согласно оценке алкилирование бензола для производства стирола потребляет около 45% общего количества производимого бензола. [c.428]

Таким образом, при алкилировании дифенилолпропана алкил-галогенидами в присутствии хлористого алюминия и при алкилировании изобутиленом в присутствии кислотных конденсирующих катализаторов (серная кислота, ВРз и другие) конкурирующей реакцией является распад дифенилолпропана на фенол и п-изопропенилфенол с последующим их диспропорционированием, полимеризацией и ал-килированием. Приведенные в литературе данные по выходам ал-килзамещенных дифенилолпропана весьма разноречивы. Преобладающей реакцией, по-видимому, является распад дифенилолпропана, и, следовательно, нельзя ожидать достаточно хорошего выхода алкилзамещенных дифенилолпропана. Значительно более обнадеживающими являются результаты алкилирования изобутиленом в присутствии более мягкого катализатора — фенолята алюминия, на котором был достигнут выход 65%. Алкилирование дифенилолпропана диизобутиленом на всех испытанных катализаторах протекает плохо. [c.22]

Некоторые наиболее важные процессы алкилирования ароматики практикуются в промышленности реакция бензола с этиленом с образованием этилбензола, который затем дегидрируется в стирол алкилирование моноядерной ароматики с пропиленом, что дает соответствующие изопропил-производные, которые в свою очередь превращаются в фенол, крезол и т. д. через промежуточные гидроперекиси (т. е. фенол и ацетон от гидроперекиси цимола) алкилирование бензола и нафталина с алкил-хлоридами с длинными цепочками для производства соответствующей алкилароматики, которая сульфируется в ядре серной кислотой (натриевой солью) для применения в очистке и, наконец, алкилирование фенолов с олефинами или алкильными галогенидами с целью получения алкилированных фенолов, использующихся как присадки (или как промежуточные продукты в производстве присадок) к топливам и маслам. Первый и третий процессы проходят в присутствии хлористого алюминия, который наряду с другими галогенидами металлов является наиболее важным [c.133]

Алкилирование фенолов осуществляют разнообразными продуктами (олефинам и, спиртами, хлорпарафинами, полимер-дистиллятом и др.) в присугствии катализаторов (серной или бен-золсульфокислоты, хлористого алюминия, катионообменной смолы КУ-2 и др.). Этот процесс является головным для получения многофункциональных присадок АзНИИ-ЦИАТИМ-1, ЦИАТИМ-339, БФК, ИНХП-21, ВНИИ НП-370, а также Присадок АСК, МАСК, ионола и др. Высокая химическая активность алкилфенолов в реакциях с серо- и фосфорсодержащими соединениями, окисями и гидроокисями металлов, а также в реакциях [c.314]

При работе с большими количествами веществ, когда равномерное охлаждение затруднительно, может произойти частичное расщепление метоксильной группы. Тогда сырой продукт реакции снова метилируют перед очисткой. Если же в качестве конечного соединения требуется получить свободный фенол, то сырой продукт конденсации для полноты деметилированйя обрабатывают дополнительным количеством хлористого алюминия в горячем раст юре (80 °С). Эфирная группа образует неустойчивый комплекс с хлори тым алюминием, который, находясь в таком связанном состоянии, сохраняет свою каталитическую способ ность. Так, в приведенном прнм< ре количество примененного катализатора соответствует требуемому для конденсации ангидрида с углеводородом этого же количества достаточно для сукцинилирования ди эфира, вератрола (выход 67%). [c.304]

Реакция Фриса. — Ф ис установил (1908), что ацилированные производные фенола при нагревании с хлористым алюминием превращаются в изомерные о- или ге-оксикетоны, чаще—в смесь обоих изомеров. Эти кетоны находятся в реакционной смеси в виде хлоралюминиевых солей. Для ваделения свободных оксикетонов соли подвергают гидролизу льдом с сопяной кислотой [c.304]

Гексафторбензол чувствителен к нуклеофильной атаке, но только в неводном растворителе. Так, в отличие от гексахлорбензола он устойчив к водной щелочи при атмосферном давлении. Однако гексафторбензол легко реагирует с метилатом натрия, причем образующийся эфир способен расщепляться под действием хлористого алюминия. Фенол получается из гексафторбензола при более мягких условиях—путем нагое-вания последнего с едким кали в трет-бутиловом спирте (Хасцельдин, 1959). Пентафторфенол (р/С = 5,5) представляет собой гораздо более сильную кислоту, чем фенол, но несколько более слабую, чем пентахлорфенол (р/Ск=5,3). Ниже приведен ряд других реакций гексафторбензола [c.337]

Трополон напоминает фенол в том отношении, что цля него характерны реакции азосочетания, нитрозирования, нитрования, галоидиро-ва1П 1я, аминометилирования, реакция Реймера — Тимана, клайзенов-ская перегруппировка аллилового эфира и т. п. Такие реакции, как сульфирование серной кислотой, конденсации Фриделя — Крафтса и аерегруппировки Фриса, неприменимы к троиолону, потому что он образует сопряженные кислоты в сильных кислотах и комплексные соли с хлористым алюминием. Прибавление серной кислоты ускоряет нитрование бензола, но подавляет нитрование трополона. Для сульфирования трополона применяется сульфаминовая кислота. [c.497]

Выбор катализатора и его количества зависит от активности обоих компонентов реакции. Количество хлористого алюминия, применяемого для конденсаций бензола с галоидоалканами, колеблется в пределах 0,1—0,4 моля на 1 моль галоидалкила. Если катализатор реагирует с одним из компонентов, как, например, в реакции с фенолом [c.294]

При формилировании фенолов и их эфиров окисью углерода и хлористым водородом не образуются соответствующие окси- и алкоксиальде- гиды ароматического ряда последние, однако, могут быть получены непосредственно из фенолов и их эфиров при обработке не окисью углерода, а цианистым водородом. В качестве катализатора для этой реакции применяют хлористый алюминий или хлористый цинк. [c.299]

В сухую круглодонную трехгорлую колбу емкостью 500 мл, снабженную мешалкой, обратным холодильником и термометром, помещают 22 г (0,25 моля) mpem-амилового спирта, 29,5 г (okojjo 0,3 моля) фенола и 31 мл петролейного эфира (все реактивы должны быть совершенно сухими), включают мешалку и постепенно, в течение 25 минут, добавляют небольшими порциями 17 г безводного хлористого алюминия (примечание 1) при этом температура реакционной смеси не должна превышать 20°. О начале реакции судят по выделению хлористого водорода и изменению окраски реакционной смеси до темно-красной. После добавления в его количества хлористого алюминия реакционную смесь перемешивают еще в течение 1 часа и выливают в стакан, содержащий смесь 40 г измельченного льда и 43 г концентрированной соляной кислоты. Раствор три раза извлекают эфиром (порциями по 25 мл) эфирную вытяжку сушат над безводным сульфатом натрия и отгоняют эфир на водяной бане. Остаток перегоняют с воздушным холодильником, собирая фракцию, кипящую при температуре 210—270°, Эту фракцию подвергают повторной перегонке, собирая продукт, кипящий при температуре 250—265°. По охлаждении вещество затвердевает, его можно перекристаллизовать из петролейного эфира. [c.314]

Фенилирования фенола, по-видимому, не проводилось [11], но эту реакцию, очевидно, можно осуществить путем взаимодействия фенола и фторбензола в присутствии хлористого алюминия, Еще легче получить фенилфенолы фотолизом иодфенолов [121 [c.311]

Что же касается миграции метильной или этильной руппы, наблюдающейся иногда при перегруппиронке по [ рису сложных эфиров некоторых алкилированных в ядре Фенолов, то эго можио объяснить приме 1 ением в реакция юлее чем I моля хлористого алюминия, изомеризугощее действие которого в данном случае проявляется независи-ло от реакции Фриса [72]. Ред. [c.464]

Смотреть страницы где упоминается термин Фенол реакция с хлористым алюминием: [c.47] [c.47] [c.629] [c.637] [c.387] [c.455] [c.458] [c.459] [c.76] [c.429] [c.198] [c.218] [c.219] [c.294] [c.7] [c.20] [c.28] [c.45] [c.45] [c.49] [c.50] [c.53] [c.55]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология