Хлорстирол, образование

Сополимеризация с хлорстиролами привела к образованию твердых блестящих смол [89]. Было найдено, что отношение скоростей (а), с которыми м- или п-хлорстирол и метилметакрилат вступают в растущую цепь, сохраняется равным 1,46 0,20 при различных условиях реакции [35]. [c.147]

Мономеры способны образовать гомополимеры, но не сополимеры. 1.2 = 2. 1=0 1.1 и 2,2 ОТЛИЧНЫ от нуля, Л1 = Г2 = оо. Радикалы реагируют только со своими мономерами образуется смесь гомополимеров. Примеры системы л-хлорстирол—винилацетат, бутадиен — акриловая кислота (блочный метод). В одних случаях некоторые системы дают сополимеры, а в других нет, т. е. константы сополимеризации зависят от способа полимеризации. Если и Г2 существенно больше единицы, то наблюдается тенденция к образованию сополимеров вида [c.134]

Процесс привитой сополимеризации проводили в блоке (т. е. при растворении полимера и инициатора в мономере), в растворе и в эмульсии. Для процессов привитой сополимеризации, протекающих в блоке и в растворе, в качестве инициаторов были использованы перекись бензоила, азо-бис-изобутиронитрил или термическая обработка. По этим методам были получены следующие привитые сополимеры поли-п-хлорстирол на полиметилметакрилате полиметилметакрилат, полистирол, поливинилацетат и поливинилхлорид на полиметилметакрилате и полиметилметакрилат на полистироле. Попытки привить по этому методу поливинилацетат на полистирол и полиметилметакрилат на поливинилацетат и поливинилхлорид оказались безуспешными. Полученные результаты были объяснены тем, что после образования в результате передачи цепи макрорадикала присоединение мономера зависит от его реакционной способности и полярности и, следовательно, от стабильности образовавшегося радикала. [c.269]

К счастью, эти вопросы не представляют собой основной проблемы рассматриваемых процессов. В большинстве случаев присоединение происходит преимущественно в одном направлении. Образование единственного изомера с выходом от 94 до 98% свидетельствует, очевидно, о том, что направление присоединения не может в значительной степени меняться на каждой отдельной стадии этих реакций. Только при присоединении к стиролу и п-хлорстиролу, в результате которого образуется соответственно 20 и 35% а-изомера, не ясно, происходит ли присоединение атома бора на первой стадии к а- или р-атому углерода. [c.196]

Эта реакция является общей, но применение ее ограничено она используется для получения тех хлоридов, которые затем применяются для синтеза ацетиленовых соединений (ОР, 5, 25). При обработке ацетофенона пятихлористым фосфором образуется соответствующий дихлорид, который отщепляет хлористый водород с образованием а-хлорстирола. [c.141]

Наличие конкурирующих реакций наблюдали при совместной полимеризации стирола с я-хлорстиролом в присутствии металлоорганических соединений. Образование радикалов в этой системе происходит по реакции Вюрца [c.138]

Что же касается вопроса о характере построения цепи полистирола вдоль оси, то при наличии в боковых цепях таких больших групп, как фенил, звенья не будут построены тождественно вследствие случайного расположения замещающих групп. Если в эти группы ввести сильные диполи, то возможно усиление полярной координации и образование ориентированных диполь-ных слоев. Такое явление имеет место в случае полимера 2,5-ди-хлорстирола. Для сильно вытянутого полимера (около 500% удлинения) на рентгенограмме можно заметить явные следы волокнистой структуры. [c.75]

Образование пройзводных ацетилена в результате реакции между винилгалогенидами и литийорганическими соединениями протекает, повидимому, через стадию металлирования. Бромистый винил и я-бутиллитий взаимодействуют с образованием, после карбонизации, ацетилендикарбоновой кислоты [63] Р-хлорстирол, реагируя с фениллитием, дает фенил ацетилен с выходом 70% [64]. Первоначально предполагалось, что механизм этих и аналогичных им реакций заключается в замещении р-водород-ного атома на литий с последующим быстрым отн еплением [c.342]

Натрий обычно служит для восстановления или для отщепления галоидов, но он может применяться и для отнятия галоидо-водордда и увеличения, таким образом, непредельности. Изучение образования производных ацетилена при отнятии галоидоводорода от галоидоолефинов металлическим натрием в жидком аммиаке показало, что при этом могут получаться, в большинстве случаев с хорошими выходами, производные ацетилена. Однако чаще реакция сопровождается образованием продуктов восстановления, которые представляли трудно отделимую обычными методами примесь к ацетиленовым углеводородам. Например, 8-бромстирол по этому способу дает фенилацетилен с выходом 96%, однако из с-хлорстирола не удается лолучить фенилацетилена, а получается фенилэтан дибромстирол дает также фенилацетилен с выходом около 66% Ред.] [c.469]

М.етилиндолин (XI) был синтезирован также с выходом 30—35% внутримолекулярной конденсацией р-бромэтилметиланилина (ХИ) в присутствии безводного хлористого алюминия [409]. Указанная реакция интересна тем, что позволяет осуществлять образование кольца способом, обратным описанному Липном (синтез индола из о-амнно-ш-хлорстирола) [153]. [c.88]

К раствору 10.0 г фосфорана 1 [1] в 80 мл СНгСЬ (+5 -н +10°С) добавляют по каплям при интенсивном перемешивании в атмосфере аргона 8.3 г фенилацетилена в 20 мл СНгСЬ. Смесь выдерживают 3 ч при 20°С, растворитель удаляют отгонкой, остаток выдерживают в вакууме 0.1 мм рт. ст. при 150°С для удаления избытка ацетилена и хлорстирола. Полученное светло-коричневое стекло - 2-оксо-4-фенил-2,6-ди-хлорбензо[е]-1,2-оксафосфорин 2 - растворяют в 40 мл диоксана и добавляют при перемешивании по каплям 1 мл воды (20°С). Происходит саморазогревание и образование осадка белого цвета, который через 2 ч отфильтровывают, промывают эфиром и высушивают в вакууме. Получают 10.7 г 2-гидрокси-2-оксо-4-фенил- [c.309]

Этот метод был использован также для исследования структуры ряда бутадиеновых сополимеров. Если эти сополимеры не содержат слишком больших количеств второго мономера, то в продуктах реакции можно определить и янтарную, и бутан-1,2,4-трикарбоновую кислоты. Кроме этих продуктов, были также идентифицированы соединения, которые могли образоваться только из звеньев второго мономера, находящихся между двумя бутадиеновыми звеньями, присоединенными в положение 1,4. Некоторые из этих продуктов указаны в табл. 22. Были обнаружены также продукты, образовавшиеся из звеньев второго мономера, находящихся между бутадиеновыми звеньями, присоединенными в положение 1,2. Эти продукты наглядно иллюстрируют структуру сополимеров. 94% хлора, содержащегося в сополимере о-хлорстирола и бутадиена (25 75), было идентифицировано в виде 2-(о-хлорфенил)-бутандикарбоновой кислоты, что указывает на отсутствие тенденции к образованию больших участков, состоящих из звеньен о-хлорстирола. Скорее всего этот мономер распределен по цепи более или менее беспорядочно. Аналогичный вывод был сделан также на основе данных о характере продуктов реакции бутилкаучука, так как и в этом случае не удалось определить соединений, образовавшихся из двух соседних изопреновых звеньев 1321. [c.202]

Каррет и Гайл [1105] изучали образование комплексов при совместной полимеризации малеинового ангидрида со стиролом, /г-хлорстиролом, п-метилстиролом, /г-диметиламиностиролом и п-метоксистиролом. [c.228]

Отверждение. ПМ и ПФ отверждают, сопо-лимеризуя их с различными мономерами, напр, со стиролом, метилметакрилатом, диметакрилатами гликолей, винилтолуолом, хлорстиролом, диаллилфтала-том, триаллилциануратом, или со способными к сополимеризации олигомерами, напр, с олигоэфиракрила-тами. Мономеры и олигомеры служат, как правило, растворителями полиэфиров и, кроме того, сшивающими агентами , т. к. они сополимеризуются с ПМ и ПФ с образованием трехмерных сополимеров (см. Отверждение, Отвердители). В случае использования в качестве растворителя стирола схему отверждения лтожно представить в след, виде [c.354]

Внутримолекулярное замещение в -алкилтиостиролах приводит к бензо[ ]тиофену (31), который образуется также при взаимодействии -хлорстирола с H2S при 600 °С, по-видимому, через стадию образования -меркаптостирола (выход 65— 85%) [1080]. [c.476]

Вследствие близкой полярности этих мономеров, по-видимому, нельзя объяснить полученные результаты преимущественной сольватацией. Возможное объяснение следует искать в различной стабильности карбониевых ионов. Ион а-метилстирола более стабилен, чем ион й-хлорстирола. Следовательно, можно ожидать, что более активный катион п-хлорстирола будет менее чувствителен к изменениям окружающей среды, чем более стабильный катион а-метилстирола. То обстоятельство, что в системе п-хлорстирол — изобутилен в гексане сополимеризация не происходит и что п-хлорстирол сополимеризуется со стиролом в четыреххлористом углероде позволяет предположить в первом случае рост цепи прекращается при образовании карбониевого иона изобутилена. К сожалению, продолжительность полимеризации в работе не указана, так как известно 59, что в присутствии хлорного олова иэобутилен проявляет себя как довольно вялый мономер, и его гомополимеризация становится заметной только спустя несколько часов после начала опыта. Не сообщается также, происходит ли гомополимеризация какого-либо из компонентов. [c.254]

Хотя Уоллинг с сотр. определили относительные реакционные способности га-цианостирола и п-нитростирола по отношению к другим мономерам, они не привели данных о скоростях исследованных реакций. Смете и Рекерс показали, что л -нитростирол действует как замедлитель при его сополимеризации со стиролом, п-хлорстиролом и метилметакрилатом. При этом образуются сополимеры исключительно низкого молекулярного веса. Авторы предполагают образование стабильного радикала по следующей схеме [c.335]

Растворимые металлорганические макромолекулы были получены и при введении щелочного металла в галогенсодержащие молекулы полимера [228, 229]. Так, хлор в поли-л-хлорстироле в результате его взаимодействия с натрий-наф-талиновым комплексом в тетрагидрофуране был замещен на натрий, и образовавшееся комплексное соединение было использовано для инициирования привитой сополимеризации мономеров по анионному механизму. Привитые боковые цепи оставались живыми , благодаря чему оказалась возможной полимеризация вновь добавленных мономеров с образованием блок-привитой сетчатой структуры. [c.39]

Отщепление галоидоводорода от непредельных моногалогенидов амидом натрия можно производить не только при нагревании (150—180°), но, как и в случае предельных дигалогенидов, при охлаждении до —30°, проводя реакцию в жидком аммиаке . Этим путем Вон, Ньюланд и др. получили ряд ацетиленовых углеводо- родов—гексин-1, октин-1, децин-Р , пентадецин-Р , фенилацетилен, толилацетилен . Выходы углеводородов (кроме пента-децина-1) колеблются в пределах 50—95% от теоретического при применении непредельных хлоридов и бромидов (с применением иодидов получаются более низкие выходы) при переходе от бромпроизводных к хлорпроизводным выход понижается так, выходы фенилацетилена из бромстирола и хлорстирола равны, соответственно, 75 и 57% от теоретического . Действие амида калия или амида натрия в жидком аммиаке на 1,1-диарил-2-хлор-этилены (как и на 1,1-диарил-2,2-дихлорэтаны ) сопровождается изменением углеродного скелета молекулы и приводит к образованию диарилацетиленоз (выход 50—90% от теоретиче-ского) - [c.24]

Б л о к- и привитая сополимеризация хлорсульфированного полиэтилена с полимеризующимися мономерами, такими, как стирол, хлорстирол, винил- и винилиденхлорид, метилмет-акрилат, дихлор бутадиен, акрилонитрил и др., в присутствии инициаторов радикального типа ведет к образованию сополимеров, обладающих ценными техническими свойствами. [c.563]

По-видимому, истинный изоморфизм цепей наблюдался при совместной кристаллизации испей изотактического полистирола с кристаллическими сополимерами стирола и п-метилстирола Константы решетки этих твердых растворов имели промежуточное значение между соответствующими величинами для полистирола и сополимера и зависели от относительного содержания этих двух компонентов. Однако образование твердого раствора не происходило в смесях гомополимероБ изотактического полистирола с изотактическим поли-п-метилстиролом (20%), с изотактическим поли-п-хлорстиролом (12%) или с кристаллическим поли- -фторстиро-лом (20%). [c.189]

Протекание процесса дехлорирования полифторхлорэтильных производных в полифторхлорвинилароматические соединения показано и на примере образования перфтор-а-хлорстирола из а, [c.78]

Синтетическим путем кумарон получается также в результате некоторых реакций, приводящих к образованию фуранового цикла. К наиболее известным реакциям этого типа относится циклизация о-оксп-со-хлорстирола при действии спиртового раствора едкого кали па холоду, которую осущо- TBii. i Компа [819]. [c.194]

Новым примером приложения метода высокотемпературной конден сации к синтезу ранее труднодоступных соединений является получение хлорсилилстиролов [28, 56]. Оказалось, что при взаимодействии кре.м-нийгидридов с п-хлорстиролами, несмотря на жесткие условия процесса, полимеризации стиролов не наблюдается, а происходит образование силилзамещенных стиролов [c.537]

На первой стадии реакции с выходом до 91% выделяют а,Р-дифтор-Р-хлорстирол [329]. При взаимодействии этого соединения с фениллитием (1 1) получают смесь а,а -дифтор-и а-фтор-а -хлорстильбенов. Образование дифторстильбена было неожиданным, так как считалось, что атом хлора труднее отщепляется, чем фтор. [c.120]

Очевидно, причина этого состоит в большой легкости протекания реакции металлации ненасыщенных хлорсодержащих соединений (особенно высокой в полярных средах) и в склонности соответствующих продуктов к превращению в ацетиленовые производные. Последовательность этих актов, открытая Виттигом еще в 1941 г. при изучении реакции между р-хлорстиролом и фенил-литием, была далее установлена на примере ряда других галоген-производных (см. обзор [24]). Недавно Кёбрих и Флори [25] получили аналогичные результаты для различных хлорзамещенных этиленов, в том числе для ВХ и ВДХ. Так. ВХ количественно взаимодействует с литийбутилом в ТГФ при —110° с образованием хлорвиниллития (4, X). Сравнительно небольшое повышение тем- пературы реакции (до —83°), так же как и доведение до этой температуры реакционной смеси, полученной при —110°, приводит к отщеплению ГкС] и образованию ацетиленида лития. В зависимости от отношения исходных реагентов последняя стадия протекает по одному из следующих путей [c.118]

Подобным же образом, вероятно, можно выразить и то, что природа и положение заместителя в ароматическом ядре замещенных стиролов оказывают бол1>шое влияние на способность к полимеризации и на свойства полимера. Это было изучено Шорыгиным и Шорыгиной на примере замещенных стиролов. Ушаков изучал это явление в ряду хлорстиролов. Поляризация двойной связи выражается также и в том, что имеет место отклонение в значениях вычисленной и найденной теплот образования. Так, например, теплота образования я. бутилена равна 911.9 ккал, а изобутилена 915.4ккал разность 3.5 ккал, очевидно, относится за счет поляризации. Это нельзя не связать с большей склонностью изобутилена к полимеризации. [c.202]

Более полувека назад было замечено, что разбавленные водные растворы желатины и агар-агара не смешивались, а образовывали две сосуществующие фазы [188]. Было обнаружено, что каждая из этих фаз содержит почти исключительно одно из полимерных растворенных веществ. Подобное явление позднее было продемонстрировано для ряда тройных систем [169, 189—192]. Действительно, Добри и Бойер-Кавеноки [189] было исследовано 35 пар полимеров, но лишь четыре из них могли быть растворены совместно с образованием однофазной системы. Типичная фазовая диаграмма, полученная Керном для двух несовместимых полимеров и общего растворителя (полистирол — поли-п-хлорстирол — бензол) приведена на рис. 17. Из нее видно, что бензол, который смешивается во всех [c.80]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология