Оксалаты хелаты

Хелатные соединения отличаются особой прочностью, так как центральный атом в них как бы блокирован циклическим лигандом. Наибольшей устойчивостью обладают хелаты с пяти- и шестичленными циклами. Комилексоны на основе ЭДТА как раз и включают пятичленные цик.пы. Комплексоны настолько прочно связывают катионы металлов, что при их добавлении растворяются такие плохо растворимые вещества, как сульфаты кальция и бария, оксалаты и карбонаты кальция. Поэтому их применяют для умягчения иод1л, для маскировки лишних ионов металла при крашении и изготовлении цветной пленки. Большое применение они находят и в ана/1итической химии. [c.368]

Хелатами называются циклические соединения с металлам типа оксалата кальция [c.116]

Предложенная схема, подытоживая основные исследования по гидратации силикатов кальция, помогает уяснить как действуют различные добавки в раствор, в том числе и щелочных силикатов, на процесс гидратации. Так, введение в раствор анионов, закрепляющих двойной электрический слой, т. е. образующих с Са прочные связи, плохо разрушаемые водой, замедлит процесс гидратации. Это ионы ОН, Р , Р04 и т. п. Анионы карбонатов, сульфатов, оксалатов, склонные к образованию хелатов, большей частью не блокируют поверхность растворяющейся фазы, несмотря на малую растворимость соответствующих соед1нений кальция, а образуют осадки непосредственно в растворе что приводит к увеличению скорости растворения. Интересно отметить, что ионы НСО замедляют процесс растворения и гидратации силикатов кальций, несмотря на менее щелочную реакцио среды. Анионы, образующие с кальцием хорошо растворимые соли, внедряясь в плотную часть двойного электрического слоя, будут способствовать переходу кальция в раствор. Особую роль играет С1 , который и в электрохимических процессах является деполяризатором, замещая ОН на границе раздела фаз, причем концентрация СГ на несколько порядков выше, чем ОН . Но введение в раствор хлоридов щелочных металлов не так эффективна, как добавление хлоридов кальция и, возможно, магния. Магний выведет из состава раствора практически все ОН -ионы, осаждаясь в виде Mg 10H, а кальций более мягко свяжет гидроксильные ноны, сам дольше оставаясь в растворе, понижая его pH и разрушая двойной электрический слой. [c.120]

В работах Таубе и Дьюка была изучена роль хелатов трехвалентного марганца в окислении оксалатов. При этом предполагалось, что электроны, принадлежащие кислороду карбоксильной группы, притягиваются к иону марганца в результате образуется ион двухвалентного марганца и разрывается связь между атомами углерода. [c.137]

Более высокую устойчивость хелатов к реакциям сольволиза по сравнению с обычными комплексами, образованными монодентатными лигандами, отмечали еще в период препаративной химии комплексных соединений (см., например, работу [1916] ). Так, известно, что комплексы с этилендиамином более устойчивы по сравнению с аммиакатами, а оксалаты устойчивее ацетатов. Кроме того, показано, что для хелатов, образованных лигандами без двойных связей С = С, 5-членные хелатные циклы более устойчивы, чем 6-членные. Это следует, в частности, из сравнения хелатов этилендиамина (еп) и пропилендиамина (рп), окса-латных и малонатных комплексов и комплексов, образованных а- и р-аминокарбоновыми кислотами. Некоторые примеры, иллюстрирующие это положение, приведены в табл. 3 (см. также табл. 15). [c.47]

Очень хорошими реагентами для отделения циркония от различных элементов являются производные органических арсоновых кислот. При использовании фениларсоновой кислоты. (I) [31, 1106, 1781] из растворов минеральных кислот вместе с цирконием осаждаются только НЬ, Та, Т1, 5п и частично 51 и . Фториды и оксалаты мещают в меньшей степени в присутствии тартратов цирконий осаждается неполностью сульфаты осаждению пе мешают. Соосаждение титана можно предотвратить добавлением перекиси водорода, однако в присутствии большого количества титана необходимо повторное осаждение хелата циркония. [c.206]

При образовании внутренней сферы с полидентатными лигандами возникают циклические группировки атомов, включающие центральный атом и лиганды, поэтому такие соединения называют циклическими или хелатами (клешневидными). Примером могут быть комплексы с этилендиа-мином или оксалат-ионом [c.46]

Арахисовое масло, Нг Формальдегид Твердые жиры Сомплексные и внутрик Поли Полимер Формиаты или оксалаты меди и кальция [1094] омплексные соединения меди VI еризация Хелатные соединения меди в среде алкилиден-диацетатов, 10—80° С [1104] Хелат меди с шиффовым основанием, полученным конденсацией салицилового альдегида с н-додециламином 23—34° С [1105] [c.566]

Перенос электронов в органических лигандах, обусловленный их координацией с иона1Ми металлов, облегчает окисление самих органических реагентов. Очень популярным примером таких р еак-ций ъ аналитической химии является окисление щавелевой кислоты Перманганатом, которое катализируется марганцем (II). При этом образуются комплексы оксалат- марганец(П), которые затем распадаются с образованием двуокиси углерода радикала СО2 — сильного восстановителя. Окисление аскорбиновой кислоты катализируется ионами меди(II), образующими комплексы с этим органическим лигандом [56]. Медь(II) также действует в качестве катализатора декарбоксилирования (многих карбоновых кислот, которые могут образовывать промежуточные хелаты, например щавелевоуксусная [67] и ацетондикарбоновая кислоты. Подобное же действие наблюдается при окислении а-кетокислот в нрисутствии Zn(II), Fe(II), Fe(III), Mn(II) и других ионов металлов [58]. [c.159]

В связи с этим можно ожидать, что внутрикомплексные соединения, легко растворимые в водной фазе (например, все комплексы, содержащие гидрофильные группы,— оксалаты, тартраты, цитраты, комплексонаты и т. п.) и практически нерастворимые в органических растворителях, не будут экстрагироваться в органическую фазу. Внутрикомплексные соединения, растворимые в обеих фазах, могут экстрагироваться лишь частично [например, ацетилацетонаты цинка, кобальта(П), никеля, марган-ца(И), свинца(П), лантанидов и т. д.], и только соединения, практически нерастворимые в водных средах, но легко растворимые в органических растворителях [например, ацетилацетопаты алюминия, галлия, индия, железа (III), бериллия и т. д.1, могут экстрагироваться количественно. Таким образом, на основе данных о растворимости для экстракционного отделения можно выбрать наиболее подходящий хелат. [c.50]

Предложен метод, основанный на гашении флуоресценции хелата циркония с 3-гидроксифлавоном в среде разбавленной серной кислоты в присутствии оксалата [21]. Метод очень избирателен, прост и чувствителен (1—10 мкг оксалата). [c.155]

Каталитические реакции металлических ионов могут быть подразделены на два главных класса реакции, в которых халатное соединение металла непрерывно изменяется в результате протекающего превращения, и реакции, в которых халатное соединение остается неизмененным. Первый класс включает и окислительно-восстановительные реакции, в которых ион металла меняет валентность, и реакции, в которых изменение состояния окисления не происходит. Примерами окислительно-восстановительных реакций, катализируемых металлами, являются окисление оксалата вследствие образования хелата с Мп (III) и окисление аскорбиновой кислоты при помощи иона Си (II). При.мерами реакций, в которых хелатное соединение изменяется, не вовлекая ион металла в окислительно-восстановительную стадию, являются. катализ декарбоксилнрования Р-кетокислот различными металлическими ионами, реакции переаминирования шиффовых оснований, производных пнро-доксаля, и гидролитическое расщепление различных шиффовых оснований через стадию образования хелата. Реакции второго типа, которые протекают без непрерывного изменения в структуре или составе металл-хелатного соединения, могут рассматриваться как примеры истинного металл-хелатного катализа. Пептидное действие ферментов, активированных металлами, является одним из большого числа явлений этого типа, который предполагается свойственным биологическим системам. Действие Си(П)-хелатов различных диаминов приводится как пример металл-хелатного катализа в гидролизе диизопропилфторфосфата (ДФФ). В настоящей работе в общих чертах описывается вероятная природа этих каталитических реакций и факторы, которые делают металл-хелатное соединение эффективным катализатором. [c.364]

Из виннокислых растворов цирконий осаждается полностью, в то время как фториды и оксалаты препятствуют осаждению. Осаждению мешают также фосфаты. И в этом случае осаждение титана можно предотвратить добавлением перекиси водорода. К немногим реагентам, с которыми возможно осаждение циркония из сильнокислых растворов в присутствии титана, относится н-пропиларсоновая кислота (III) [58, 747]. Определению мешают сурьма, висмут, а также большие количества вольфрама и олова. Из анионов определению мешают фториды, винная и щавелевая кислоты, которые препятствуют осаждению, и фосфаты, в присутствии которых цирконий образует нерастворимые фосфаты. При использовании замещенных арсоновых кислот в качестве осадителей хелаты циркония не имеют постоянного состава, так как содержат исходный реагент, сорбирующийся из раствора, или из-за образования основных солей. Поэтому осадок нельзя использовать для непосредственного взвешивания и его необходимо прокаливать при - 1100°С до 2г0г. [c.207]

VOJ и Hg мешают определению В1, мешают также цитрат-, тартрат-и оксалат-ионы. Бромпирогаллоловый красный образует с висмутом в кислой среде (рН>1,7) голубой хелат (А,макс = 635 нм) [2114]. Поглощение комплекса линейно возрастает в области от 5 до 250 мкг В1 (на 50 мл раствора). Определению мешают А1з+, СгЗ+, Ре +, Оа -н, 1пз+, МоО , 5Ь +, 5п +, ТЬ4+, Т1 +, VOI , галогениды, фосфаты, арсенат и хромат. Сильные комплексообразующие анионы (тартрат, цитрат, оксалат) и ЭДТА разрушают комплекс. Ксиленоловый оранжевый образует [c.285]

Большое значение имеют пиридилазокрасители, например пиридил-азохромотроповая кислота (VI) (ев4о = 33 600) [1284] при pH = 7,0—9,0 в присутствии цитрата, оксалата, тиосульфата, фторида и роданида образует хелаты состава 1 3 только с кобальтом и никелем. [c.320]

Тантал образует с некоторыми полифенолами — пирокатехином, пирогаллолом и галлоловой кислотой — желтые хелаты. Nb и Т1 дают одинаковые реакции, однако оба элемента в небольших количествах можно маскировать оксалатом, тартратом или цитратом [1116, 1448]. При применении пирогаллола в солянокислом растворе, содержащем щавелевую кислоту, определению 16 мкг/мл Та не мешают следующие металлы (мкг/мл) [523, 1116] А (>53), В (>31), Ва (>90), Ве (>35), В1 (63), Са (>72), Се (>85), Со (>73), Сг (34), Си (40), РеИ (>78), К (>83), У (>47), Mg (>60), Мп (>77), Мо (0,5), Ыа (>74), МЬ (И), N1 (>71), РЬ (>93), НЬ (>91), ЗЬ (3,3), 5с (>65), 51 (>47), 5п1 (>79), ТЬ (>90), Т1 (17), и (10), (>56), XV (2,4), У (>78) и 2г (37). Тартраты мало влияют на определение, однако фториды мешают уже в очень небольших количествах и должны быть предварительно отделены. Если растворы содержат то платина образует желтый комплекс, поэтому для вскрытия образцов следует вместо платиновых тиглей использовать кварцевые. Интенсивность окраски хелата тантала с пирогаллолом возрастает при увеличении концентрации реагента и соляной кислоты, а при увеличении концентрации оксалата аммония уменьшается. Поэтому необходимо тщательно соблюдать условия определения. Концентрация бисульфита калия, продолжительность приготовления проб к анализу и температура определения не влияют на результаты. [c.395]

Хелат циркония с оксином при рИ = 8,9 0,1 экстраги1)уется хлороформом из растворов, содержащих фториды, оксалаты и тартраты. Коэффициент поглощения 14 700 (Л= 386 пм) закон Ламберта—Бера сохраняется до концеитрации Zr 6 мкг/мл. В противоположность миогим другим методам в этом случае не мешают большие количества хлоридов, сульфатов, перхлоратов, тартратов, оксалатов, цитратов и фторидов [1854]. [c.425]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология