Термодинамический потенциал свободная энтальпия

Термины-синонимы энергия Гиббса, изобарно-изотермический потенциал, (термодинамический потенциал, свободная энтальпия). [c.73]

Согласно химической термодинамике, мерой равновесия является равенство термодинамического потенциала (свободной энтальпии) G всех фаз, определенного при помощи энтальпии Я и энтропии S [c.599]

Исследуем разность между изменениями термодинамического потенциала (свободной энтальпии) АО этого компонента при перемешивании в реальном и идеальном растворах. Согласно определению указанной функции, получим [c.606]

Второй вопрос связан с поведением макроскопической системы— раствора — при тех физических условиях, в которых раствор пребывает. Точнее, в данном случае речь идет о поведении соответствующего термодинамического потенциала. Когда раствор находится при заданных значениях температуры Т (в термостате) и давления Р, то устойчивость ассоциатов и комплексов в растворе определяется свойствами свободной энтальпии О = Я — Т8 как функции Т,Рп концентраций мономерных молекул, ассоциатов и комплексов х ,. .., х . В состоянии термодинамического равновесия свободная энтальпия минимальна при некоторых, вполне определенных значениях концентраций л ,... л ,. .., х (здесь XI — мольная доля молекул -того сорта). Величины XI, х в принципе можно было бы определить с помощью /с условий. Каждое из этих условий имеет вид [c.106]

Уравнения, описывающие поведение систем с идеальной газовой фазой, можно применять и к реальным системам. Необходимо только давление в этих уравнениях заменить функцией величин д-и Т (так называемой активностью), компенсирующей разницу между этими системами. Такой метод чаще всего применяется дл случаев фазового равновесия (например, жидкость — пар). Критерием равновесия является равенство свободной энтальпии (термодинамического потенциала G) всех фаз [c.219]

В реальных технических условиях чаще всего процессы совершаются не при постоянном объеме, а при постоянном давлении. Поэтому кроме понятия свободная энергия при постоянном объеме вводится функция, служащая критерием равновесия в условиях постоянства давления и температуры. Такой термодинамической функцией является изобарно-изотермический потенциал С, который принято называть изменением свободной энергии Гиббса, или свободной энтальпией. В термодинамике показано, что величина С при обратимых процессах не изменяется, а при необратимых может только убывать. Следовательно, условием равновесия в системах при постоянных давлении и температуре является минимум изобарно-изотермического потенциала. [c.18]

Строго говоря, ни одна химическая реакция не протекает полностью. Даже для гетерогенных реакций допускается такое конечное состояние, когда все вещества (но не фазы ) имеются еще в конечных количествах. Термодинамическим выражением состояния равновесия изобарной реакции является потенциал Гиббса (свободная энтальпия, изобарно-изотермический потенциал) . Он представляет собой сумму химических потенциалов р. = дО дп1 веществ г, участвующих в реакции [c.42]

В литературе встречаются также обозначения С, 2 и Ф и названия свободная энергия при постоянном давлении, изобарный потенциал, термодинамический потенциал, термодинамический потенциал при постоянном давлении, свободная энергия Гиббса, функция Гиббса, свободная энтальпия. [c.35]

Энергия Гиббса (свободная энтальпия, изобарный потенциал, изобарно-изотермический потенциал) (53)—одна из важнейших термодинамических функций состояния, тождественно определяемая уравнением 0 = и—Т8 + рУ. Относится к непосредственно не измеряемым величинам. Математически представляет собой функцию Лежандра, используемую для преобразования фундаментального уравнения Гиббса к наиболее удобным переменным — р, Т, л,. При постоянной температуре АО—работа немеханических сил. Молярное значение энергии Гиббса для чистого вещества представляет собой его химический потенциал в данном состоянии. Вычисление (62), статистический расчет (208). Для химической реакции стандартное изменение энергии Гиббса определяет ее константы равновесия при данной температуре. [c.317]

О — свободная энтальпия (термодинамический потенциал Гиббса) [c.3]

Если N ЛАшах. ТО, обозначая увеличение парциального термодинамического потенциала дислокаций за вычетом конфигурационной энтропии через АО (эта величина характеризует увеличение свободной энтальпии твердого тела, вызванное локальными изменениями в атомной и электронной структурах), найдем для химического потенциала дислокаций [c.47]

Дислокационные отрезки могут быть размещены в единице объема металла различными способами, исходя из общего числа мест размещения, равного числу атомов в единице объема металла Л д/У . Если избыточную свободную энтальпию одного атома, связанную с таким элементарным дислокационным отрез--ком, обозначить А(3 , то, вычисляя соответствующую конфигурационную энтропию, найдем для избыточного термодинамического потенциала одного атома реальной решетки [c.50]

Иначе обстоит дело с энергией упругих микроискажений кристаллической решетки, вызванных пластической деформацией тела. Накопленная в результате пластической деформации кристалла энергия упругих искажений решетки превращается в тепло при нагреве выше температуры рекристаллизации и оценивается калориметрическим методом [16]. Количество отведенной теплоты равно изменению энтальпии, так как процесс протекает в изобарных условиях. Поскольку химические реакции обычно идут также в изобарных условиях, термодинамической функцией (мерой максимальной полезной работы химической реакции) здесь является свободная энтальпия — изобарно-изотермический потенциал (термодинамический потенциал). Так как энтропийный член в данном случае пренебрежимо мал, деформационный сдвиг равновесного потенциала может быть вычислен по величине изменения энтальпии, запасенной вследствие пластической деформации тела. [c.24]

Функция Гиббса (свободная энергия, свободная энтальпия, термодинамический потенциал) Объемное расширение (коэффициент объемного расширения) [c.554]

В процессе образования координационного соединения изменяются основные термодинамические функции энтальпия ДЯ, свободная энтальпия G (термодинамический потенциал AiZ), энтропия AS их изменение связано с тепловым эффектом Qp образования комплексного соединения и константой нестойкости [1] следующими соотношениями [c.108]

Количество теплоты, термодинамический потенциал (внутренняя энергия, энтальпия, свободная энергия) джоуль Дж 0,239 кал [c.8]

Цель настоящей главы — рассмотреть соотношения между известными термодинамическими функциями (химический потенциал, свободная энергия, энтальпия и работа) и состоянием системы переменного веса и состава. Здесь обсуждается метод оценки химического потенциала в многокомпонентных системах. [c.128]

G — энергия Гиббса [потенциал Гиббса, свободная энергия при постоянном давлении, свободная энтальпия, изобарно-изотермический потенциал, изобарный потенциал, термодинамический потенциал] [c.719]

С целью ввести в книгу как можно меньше понятий некоторые из них сознательно не использовались, например, электродви-жуш,ая сила (э. д. с.), которая выражает сродство, т. е. свободную энтальпию реакции (изобарно-изотермический потенциал) АО, но не в килокалориях, а в вольтах (электронвольтах). Естественно, возникает вопрос, зачем только из-за замены единиц измерения вводить новое название для данного понятия. Подтверждением правильности такого подхода служит тот факт, что использование понятия э. д. с. в настояш,ей книге, в том числе и в разделе термодинамики, ни разу не оказалось необходимым. Устаревшее понятие деполяризация также было опущено. Это понятие предполагает, что возникновение любого потенциала кинетически зависит от установления потенциала водородного электрода при соответствующем давлении водорода. Это термодинамически неопровержимое предположение, которое не принимает во внимание прямой электронный обмен при протекании окислительно-восстановительных реакций, в действительности очень затормозило развитие электрохимической кинетики. [c.19]

Вместо термина свободная энтальпия нередко применяются другие термины, например термодинамический потенциал , полный термодинамический потенциал и др. Мы будем пользоваться термином свободная энтальпия потому, что этот термин на наш взгляд наиболее удачно характеризует отношения этой функции к другим термодинамическим потенциалам. [c.27]

Активность, коэффициент активности и осмотический коэффициент являются вспомогательными функциями, используемыми, как будет показано далее ), в целях упрощения выводов термодинамической теории растворов. Все эти функции тесно связаны с изменением химического потенциала Д[1. = [Xj — fi — фундаментальной термодинамической величины, знание которой открывает возможность вычисления свободной энтальпии, а следовательно, и других термодинамических свойств системы. [c.45]

Таков в общих чертах способ расчета, основы которого были разработаны Больцманом. В настоящее время при расчете термодинамических свойств неидеальных газов и жидкостей этот способ применяется сравнительно редко. Объясняется это тем, что в основу расчета положено довольно искусственное, фактически не реализуемое на практике условие постоянства энергии системы Е. Кроме того, энергия как переменная, определяющая состояние системы, употребляется редко. Наиболее важны для практики случаи, когда состояние системы определяется такими переменными величинами, как температура, давление или объем. Характеристическими функциями в этих случаях будут свободная энергия Р=Р Т,У,Ы), свободная энтальпия Ф = Ф (Г, Р, Л ), термодинамический потенциал 2 = 2 (Г, V, л). [c.47]

СОСТОЯНИЙ цепных молекул, то для полного термодинамического описания системы надо знать распределение массы полимера по отдельным упорядоченным состояниям, а также значения химического потенциала этих состояний [19]. В этом случае выражение для свободной энтальпии может быть записано следующим образом [c.13]

Для вычисления полного термодинамического потенциала (и свободной энергии) можно с равным основанием пользоваться любой формулой. Если из опытных данных установлен температурный ход энтальпии Я [c.192]

Теп.ЮБОЙ эффект МГ и термодинамический потенциал (свободная энтальпия) 10" реакций —7 [c.210]

ГИББСА ЭНЕРГИЯ (нзобарво-изотермический потенциал, свободная энтальпия), функция состояния тетмодкнамич. системы G, определяемая равенством G = Н — TS, где Я — энтальпия, Т — абс. т-ра, S — энтропия. Широко использ. в хим. термодинамике, т. к. хим. р-ции часто происходят при пост, т-ре и давлении, а зти параметры состояния являются естественными физич. переменными Г. э. как характеристич. функции (см. Термодинамические функции). Г. э.— термодинамич. потенциал убыль Г. а. в равновесном процессе в закрытой системе при пост, т-ре и давлении равна максимальной полезной работе, т. е. полной работе за вычетом работы против внеш. давления. При указанных условиях все процессы протекают самопроизвольно в направлении убывания Г. а. до достижения ее минимума, к-рому от-ветает состояние термодинамич. равновесия системы. [c.130]

Другая особенность ) заключается в том, что это величина интенсивная (в самом общелг случае свойства интенсивности могут не сохраняться). Эта особенность диктует выбор термодинамического потенциала для построения конкретного вида химического потенциала. Потенциал Гельмгольца не подходит, поскольку пе сохраняет свойства интенсивности, а энтальпия Н не обладает экстремальными свойствами. Что же касается внутренней энергии и, то она и не экстремальна и не сохраняет свойства интенсивности. Используем свободную энергию Гиббса. Кохмбинируя уравнение состояния (1.21) с первой производной из (1.40), в расчете на 1 моль получим [c.40]

В статье рассмотрен вопрос о вычислении термодинамических свойств жидких сглесей неэлектролитов, представляющих интерес для химической технологии, с помощью статистической теории возмущений. Представлены аналитические выражения для расчета остаточных термодинамических свойств (свободной энергии Гиббса и Гельмгольца, йнутренней энергии, энтальпии, энтропии и теплоемкости при постоянном объеме и давлении), а также химического потенциала компонентов стандартной системы-смеси твердых сфер с диаметрами, зависящими от температуры), применяемой в. теории возмущений. [c.183]

Знак теплового эффекта при растворении определяется соотношением энергии гидратации АЯл гидр + АЯвгидр и энергии атомизации и. Если энергия гидратации превышает энергию атомизации, т. е. АЯл гидр + АЯв гидр> /, то АЯраств<0 (процессе растворения экзотермичен). Если же АЯл гидр + АЯв гирд< /, то АЯраств>0 (процесс эндотермичен). Здесь используется термодинамическая система знаков. С термодинамической точки зрения растворение всегда сопровождается убылью изобарно-изотермического потенциала (свободной энергии Гиббса). При этом независимо от знака энтальпии при растворении всегда А0<0, так как переход вещества в раствор сопровождается значительным возрастанием энтропии вследствие стремления системы к разупорядочению. В рассмотренном примере исходное вещество АВ может быть молекулярным, кристаллическим (ионным и ковалентным), а А и В могут быть атомами, ионами, молекулами. Таким образом, термохимический подход для оценки тепловых эффектов растворения является общим. [c.245]

Накопленная в результате пластической деформации кристалла энергия упругих искажений решетки превращается в тепло при нагреве выше температуры рекристаллизации и оценивается калориметрическим методом [14]. Количество отведенной теплоты равно изменению энтальпии, так как процесс протекает в изобарных условиях. Поскольку химические реакции обычно идут также в изобарных условиях, термодинамической функцией (мерой максимальной полезной работы химической реакции) здесь является свободная энтальпия — изобарно-изотермический потенциал (термодинамический потенциал). Так как энтропийный член в данном случае пренебрежимо малТ дёфбрмационный" сдвиг [c.26]

Для исследованных нами случаев энтальпия солюбилизации АН > О составляет от 2 до 4 ккал/моль. Это означает, что изотермическая солюбилизация — процесс энтропийного характера, подобно процессу испарения, т. е. что энтропия этого процесса существенно положительна > 0), компенсируя таким образом увеличение эн-тальпип AHs 0) и приводя к уменьшению свободной энергии (термодинамического потенциала солюбилизации) = ДЯ —7 Д6 <0. (19) [c.22]

В книге кратко изложены ос ювные понятия термодинамики, первого и второго законов термодинамики, даны представления об объемном и фазовом поведении газов и жидкостей. Приведен вывод основных термодинамических соотношений для работы и теплоты, а также основных термодинамических функций — свободной энергии, энтальпии, энтропии, химического потенциала. [c.4]

Значение функции термодинамического потенциала (0°-(свободной энтальпии) газообразных поступающих на конверсию, и углерода (в кал М1ЛЬ-° ) [c.206]

Следует отметить, что при повышенном давлении газ содержит в состоянии насыщения большее количест во водяных паров, чем пр И более яизко м да злении при той же температуре) Это явление можно объяснить тем, что в состоянии равновесия жидкий компонент, находящийся под общим давлением р , пары этого компонента с парциальным давлением р , имеют одинаковую парциальную молярную свободную энтальпию (термодинамический потенциал). При изменении oбщe гo давления от р до (р 5+ф ) и парциального давления от до (Рр гс]Рр) система находится в равновесии и в обеих фазах [c.353]