Сурьма III титрование окислителями

Навеску для определения олова и сурьмы растворяют в горячей концентрированной серной кислоте, которая в этих условиях является окислителем. Олово окисляется до четырехвалентного, а сурьма — до трехва-летной. Это дает возможность определись содержание сурьмы титрованием рабочим раствором окислителя. Реакции, которые происходят при растворении сплава, можно выразить следующими уравнениями [c.456]

Для определения мышьяка в фармацевтических препаратах применяют окисление его раствором бихромата калия и обратное титрование избытка бихромата железом (II). Необходимость добавления избытка бихромата для окисления мышьяка (III) вполне понятна, если учесть сказанное выше относительно скорости окисления мышьяка и сурьмы этим окислителем . [c.270]

Титрование сурьмы (III) окислителями. В кислой среде сурьму (ПГ) можно титровать теми же окислителями, какими титруют мышьяк (ПП (см. стр. 900). [c.1018]

Подготовку пробы к анализу можно проводить различно. Можно, например, разлагать навеску азотной кислотой в присутствии окислителей, переводя мышьяк в пятивалентный и отгоняя его затем в виде хлорида в присутствии восстановителей. Однако при амперометрическом титровании мышьяка (П1) броматом не мешают обычные элементы, могущие сопутствовать мышьяку (за исключением сурьмы, о которой будет сказано ниже), поэтому можно проводить определение без предварительной отгонки мышьяка (если определяют только трехвалентный мышьяк). Пробу разлагают серной кислотой при нагревании, разбавляют водой и либо переводят в мерную колбу и титруют при +0,5 в (МИЭ) аликвотную часть, либо непосредственно весь раствор, добавив предварительно немного сухого бромида калия. Метод очень быстр, прост, дает достаточно точные результаты и может быть применен для определения мышьяка не только в минеральном сырье, но и любых других объектах, в том числе и фармацевтических препаратах [c.268]

Титрование сурьмы (III) можно проводить различными окислителями, в первую очередь броматом или иодатом калия, на фоне 2 н. соляной кислоты при потенциале +0,4 в (МИЭ) с платиновым вращающимся электродом. Можно титровать и на фоне серной кислоты (примерно 2 Ai), но в этом случае следует добавлять- некоторое количество хлорида калия или натрия . Кривые титрования имеют форму б и отличаются резким подъемом силы тока после конечной точки (восстановление свободного брома или иода). Определять можно примерно от мг (и даже меньше) до 10 мг сурьмы в объеме 20 мл, применяя для титрования растворы бромата или иодата различной концентрации. [c.307]

Так как раствор перед титрованием обрабатывается сильными окислителями, то элементы, обладающие переменной валентностью, присутствуют в титруемом растворе в высшей валентной форме и, следовательно, не могут окисляться на аноде. Восстанавливаться же бромидом могут только те соединения, окислительновосстановительный потенциал которых в данной среде выше потенциала системы Вг2/2Вг . Восстанавливаться на электроде в данных условиях (т. е. при потенциале +1,3 в) могут только вещества, обладающие в данной среде еще более положительным потенциалом, чем +1,3 в. Поэтому такие элементы, как мышьяк и сурьма (Ео соответственно равен +0,57 и +0,64 б), не должны мешать анодному амперометрическому определению таллия бромидом. Однако при окислении таллия (I) персульфатом мышьяк (П1) окисляется не полностью, вследствие чего при потенциале + 1,3 в появляется ток анодного окисления мышьяка (П1). Этот начальный ток по существу не мешает определению таллия, но создает подкладку , наличие которой может отразиться на точности определения конечной точки, особенно при малых содержаниях таллия. При обработке раствора не персульфатом, а перманганатом начальный ток окисления мышьяка не наблюдается. [c.311]

Кулонометрическое титрование имеет в ряде случаев значительные преимущества перед обычным титрованием. Не нужно заранее готовить рабочие растворы и устанавливать их точную концентрацию. В качестве генерирующих титрующих веществ могут применяться вещества, мало устойчивые в обычных условиях и непригодные поэтому для приготовления рабочих растворов. Различные окислители легко определять генерированными ионами двухвалентного олова, одновалентной меди, трехвалентного титана, двухвалентного хрома и др. Так титруют, например, хром, марганец, ванадий, уран, церий и некоторые другие элементы после предварительного перевода их в соединения высшей валентности. Для титрования восстановителей, например, трехвалентных мышьяка и сурьмы, одновалентного таллия, двухвалентного железа применяют генерированные свободный бром и иод, ферри-цианид и др. Подбирая соответствующие индикаторные системы для установления конца электролиза, можно также определять два или более окислителей или восстановителей в смеси, если их потенциалы восстановления различны. Известны, например, методы кулонометрического титрования урана и ванадия, хрома и ванадия, железа и ванадия, железа и титана в смеси. Наконец, кулонометрический метод допускает автоматизацию процесса титрования и управление им на расстоянии, что имеет важное значение при определении, например, различных искусственных радиоактивных элементов. [c.273]

Прямые методы. Поскольку трииодид-ион является сравнительно мягким окислителем, он может количественно реагировать только с веществами, которые легко окисляются. Некоторые вещества, которые можно определять прямым титрованием стандартным раствором иода (трииодида), представлены в табл. 10-3, где также приведены полуреакции, в которых участвуют эти частицы, плюс информация об условиях методики. Рассмотрим более детально особый пример определения смеси мышьяка, сурьмы и олова. [c.338]

Прямым титрованием методом цериметрии можно определить железо (II), олово (И), сурьму (III), мышьяк (III), уран (IV) и другие восстановители, а титрованием по остатку — различные окислители диоксид марганца, диоксид свинца и т. д. Вторым рабочим раствором в цериметрии служит арсенит натрия (мышьяковистая кислота) или соль Мора. Методами цериметрии определяют также некоторые органические соединения щавелевую, винную, лимонную, яблочную и другие кислоты, а также спирты, кетоны и т. д. [c.290]

Для титрования применяют прибор с вращающимся платиновым микроэлектродом сила тока 0,2—0,5 в. Цинк, никель, кадмий, свинец и ряд других элементов, могущих сопутствовать мышьяку, не мешают определению, и поэтому в их присутствии можно проводить амперометрическое титрование без предварительной отгонки мышьяка. Определению мешает хлорид сурьмы (III), который также титруется окислителями. [c.268]

Для раздельного определения сурьмы(III) и мыщьяка(1П) при совместном присутствии можно применять бихромат калия [12]. Применяют и другие окислители церий (IV), перйодат калия, иод, хлористый и подпетый бром, соединения кобальта(III), перманганат, а также тиооксин, описанные в разделе Мыщьяк . В разделе Ванадий описано титрование сурьмы(III) раствором ацетата свинца на ртутном капающем электроде. [c.264]

Кулонометрическое титрование имеет в ряде случаев значительные преимущества перед обычным титрованием. Отпадает необходимость готовить рабочие растворы и устанавливать их точную концентрацию. В качестве генерируемых титрующих веществ могут применяться вещества, мало устойчивые в обычных условиях и непригодные поэтому для приготовления рабочих растворов. Кулонометрическое титрование различных окислителей легко осуществить генерированными ионами Т +, 5п +, Си" " и др. Таким путем можно определять, например, хром, марганец, ванадий и некоторые другие элементы после предварительного перевода их в соединения высшей валентности. Для титрования восстановителей, например трехвалентных мышьяка и сурьмы, одновалентного таллия, применяют генерированный свободный бром или иод. [c.229]

О наличии в растворе органических веществ обычно бывает заведомо известно, но в некоторых случаях они могут быть введены с реактивами, как, например, ацетанилид с перекисью водорода. Не всякие органические вещества удается разрушить одним только введением в раствор перманганата до появления неисчезающей окраски. Некоторые из них, в частности ацетанилид, в этих условиях устойчивы, восстанавливаются затем в редукторе и при последующем титровании раствора снова окисляются. Поэтому в сомнительных случаях лучше поступать так, как это рекомендуется для разрушения фильтровальной бумаги. Олово, мышьяк и сурьма легко удаляются осаждением сероводородом. При этом, однако, образуются политионаты, на которые расходуется окислитель. Эти соединения не разлагаются в процессе восстановления в редукторе или при кипячении раствора с разбавленной кислотой . Их влияние можно устранить обработкой раствора, перед пропусканием его через редуктор, перманганатом, взятым в небольшом избытке. Платина восстанавливается до металла в верхней части редуктора и поэтому не мешает титрованию раствора, прошедшего через редуктор. [c.128]

Броматометрически определяют многие неорганические и органические восстановители и окислители. Одним из важных применений броматометрии является определение сурьмы. Титрование Sb (III) происходит при 70 °С в солянокислом растворе по уравнению реакции [c.288]

Нитритометрически можно определять олово (И), железо (II), сурьму (III), мышьяковистый ангидрид. Нитрит-Ион служит окислителем, восстанавливаясь до окиси азота. Применяют прямое титрование. Азотистая кислота сама не окисляет железа, но в присутствии ком-илексона III (трилон Б) окисляет железо (II) в его комплексе с ком-илексоном III. [c.421]

При титровании мышьяка(1П) броматом илииодатомсурьма(П1) реагирует с окислителями и конечная точка титрования отвечает суммарному содерн<анию А8(1П) и 8Ь(П1). Сонгина и сотр. [393] показали, что раздельное определение этих элементов может быть достигнуто применением в качестве титранта бихромата калия в бикарбонатной среде. В этом случае сурьма(1П) окисляется очень быстро, а мышьяк(1П) реагирует с бихроматом значительно медленнее. [c.88]

Объемному определению каждого из элементов после восстановления в редукторе, само собой разумеется, мешают все прочие восстанавливающиеся наряду с ним элементы, а именно железо, титан, европий, хром, молибден, ванадий, уран, ниобий, вольфрам и рений. Помимо того, следует упомянуть азотную кислоту, органические вещества, олово, мышьяк, сурьму и политионаты. Наиболее часто приходится сталкиваться с азотной кислотой, которая восстанавливается до гидроксил-амина и других соединений, на которые при титровании расходуется окислитель. Например, при определении железа в белой глине можно получить неверные результаты вследствие содержания нитрата аммония в осадке от аммиака, даже тщательно промытом. Для полного удаления азотной кислоты обычно требуется двукратное, даже лучше трехкратное, выпаривание раствора с серной кислотой до появления ее паров, причем стенки сосуда необходимо каждый аз тщательно обмывать. Иногда, как, например, в присутствии урана или при разрушении фильтровальной бумаги обработкой азотной и серной кислотами, азотная кислота удерживается настолько прочно, что для ее удаления двукратного выпаривания с серной кислотой недрстаточно. При разрушении фильтровальной бумаги можно избежать введения азотной кислоты, для чего к раствору, выпаренному в закрытом стакане до появления паров серной кислоты, прибавляют осторожно по каплям насыщенный раствор перманганата калия до появления неисчезающей розовой окраски, а затем продолжают нагревание в течение нескольких минут. [c.138]

При значительном содержании РЬ или Си к навеске опилок в 5—10 г прибавляют крепкой соляной кислоты и растворяют,, вводя окислитель, например, КСЮд, солянокислый раствор брома или азотную кислоту, причем нужно стремиться к тому, чтобы все олово окислилось в SnO.2, так как SnS не образует растворимой тиосоли. Избыток хлора или брома удаляют кипячением и раствор доводят до 500 или 1000 мл В зависимости от содержания РЬ и Си от раствора отбирают 100 или 200 мл, прибавляют небольшой избыток NaOH или КОН и приливают 20%-ного раствора сернистого натрия. Затем разбавляют приблизительно до 300 мл и недолго кипятят. После отстаивания жидкость, стоящую над осадком, пропускают через фильтр, а к осадку прибавляют несколько миллилитров раствора сернистого натрия и около 100 мл воды и еще-раз нагревают до кипения. Затем фильтруют через тот же фильтр и промывают сперва водой, содержащей NagS, а под конец — небольшим количеством чистой воды. В дальнейшем осадок обрабатывают, как указано ори продажном олове (стр. 400). К фильтрату, после подкисления серной кислотой и удаления HgS кипячением, прибавляют небольшой избыток солянокислого раствора брома и кипячением удаляют избыток брома. Выделившуюся серу отфильтровывают, к фильтрату прибавляют водного раствора SO или Na SOg и кипятят до исчезновения запаха SOj. Затем к раствору прибавляют аммиака до щелочной реакции на метилоранж, причем выпадает Sn (ОН) . Подкисляют щавелевой кислотой, прибавляют еще 5—10 г твердой щавелевой кислоты, нагревают до кипения и около 10 минут пропускают сильный ток HgS. Для разделения по С1 а г к е у олово должно быть в виде Sn"". Трехсернистую сурьму отфильтровывают, промывают сперва горячей водой, а затем водой, солержащей немного H SO , Осадок смывают с фильтра в эрленмейеровскую колбу (емкостью в i/g литра), а еще приставший к фильтру остаток растворяют в горячей разбавленной соляной кислоте или в слабом растворе сернистого натрия. Затем в колбу прибавляют 100 мл крепкой соляной кислоты и, избегая слишком сильного выпаривания, кипятят около 20 минут и титруют раствором КВгОд (стр. 406), Если появится муть от выпавшей серы, то перед титрованием фильтруют. [c.417]

Прямые реакции с иодом. Стандартный раствор иода, который является слабым окислителем, можно применять для титрования сильных восстановителей. Широкие возможности его применения можно проиллюстрировать кратким перечислением некоторых примеров титрование As в гидрокарбонатном растворе в присутствии крахмала в качестве индикатора определение олова после восстановления его до Sn свинцом, сурьмой, алюминием, никелем или железом определение таллия (III) после восстановления его до таллия (I) определение сульфидов либо прямым титрованием раствором иода, либо косвенным способом, основанным на добавлении избытка иода и последующем обратном титровании определение тиоацетамида титрованием иодом как основа микроопределения ионов тяжелых металлов определение сульфитов обратным титрованием раздельное определение гипофосфита и фосфита в одной пробе титрованием при двух различных значениях pH определение цианидов по количественной реакции с иодом в щелочной среде определение титрованием иодом ряда органических соединений [78], например, полифенолов, аскорбиновой кислоты, меркаптанов, мочевой кислоты, гидразинов, фенолов, дитиогликолевой кислоты, металлорганических меркаптидов, алкильных соединений алюминия и др. Йодные числа применяют в качестве меры нена-сыщенности жиров и масел. Подробное описание многих методов анализа с использованием иода можно найти в руководстве Кольтгофа и Белчера [1]. [c.399]

Примером окислителей, определяемых иодометрически, могут служить хлор и бром хлорноватистая, бромнова-тастая, хлорноватая, бромноватая, йодноватая и хромовая кислоты и их соли соли окиси железа, окиси меди, соли марганцовой кислоты, перекиси и др. Восстановители определяют непосредственным их титрованием раствором аода. Так могут быть определены сероводород, соли закиси олова, соли окиси сурьмы, сернистая, мышьяковистая кислоты и их соли. [c.165]

Большое применение в качестве окислителей нашли галоиды и их кислородные соединения. Первое исследование по использованию оксидиметрических определений в амперометрии было выполнено Лейтиненом и Кольтгофом [24], предложившими метод амперометрического титрова гия арсе-нитов броматом калия. В дальнейшем Алимариным и Териным [25] были разработаны методы амперометрического определения весьма малых количеств мышьяка (III), сурьмы (III) и олова (II) титрованием их раствором иода. [c.159]

Для определения сурьмы предложено несколько новых реактивов— диэтилдитиобиурет для Sb " [1], амилдимеркаптотиопирон [2], 2,6-димеркапто-3,5-диэтил-1,4-тиопирон [3] и ЭДТА [4] для Sb ". Сурьму(У) можно титровать ферроценом, восстанавливая ее до сурьмы (1П) [5]. Интересно, что этому титрованию не меща- ет мыщьяк(У), но мещают медь(П) и железо (II), хотя по значениям редокс-потенциалов этих двух элементов можно было ожидать, что они восстанавливать сурьму (V) не будут. Однако наибольшее развитие получили методы, основанные на окислении сурьмы(III) различными окислителями, в первую очередь бромат-ный и иодатный методы (см. Мышьяк ). Считается, что бромат-ный метод —лучший из всех, предложенных для определения сурьмы [6]. Его успешно применяют для определения сурьмы в различных сплавах [7, 8]. Его можно осуществлять и с двумя ин- [c.262]

Шестивалентный молибден в среде 6 N H2SO4 восстанавливается металлической сурьмой, по-видимому, до пятивалентного состояния при темпврагуре кипения раствора в атмосфере СО2 [1565]. Сурьму берут в форме двух палочек весом по 20 г, которые прикрепляют к платиновой проволоке. Восстановление проводят в колбе емкостью 250 мл с обратным воздушным холодильником (стеклянная трубка 1 м) и трубкой для подвода СО2. По окончании восстановления молибдена в атмосфере СО2 колбу закрывают пробкой, охлаждают, затем извлекают палочки сурьмы при помощи платиновой проволочки.. Для титрования восстаяовленного молибдена подобрать подходящий окислитель не удалось. При комнатной температуре сурьма имеет небольшую восстановительную способность даже в случае высокой концентрации кислоты. [c.195]