Изохинолин растворы

Фенолы - слабые кислоты (константа диссоциации = 10 1 +10 ) хинолин и изохинолин — слабые основания (константа диссоциации = 10" ), поэтому степень их извлечения несколько уменьшается из-за частичного гидролиза солей. Последний может быть подавлен при использовании избытка реагентов, а его неблагоприятное действие в определенной мере снято в результате использования противотока масел и реагентов. По условиям равновесия принципиальных ограничений полноты извлечения фенолов и оснований из фракции нет. Он ограничивается условиями массообмена, а лимитирует процесс диффузии извлекаемых веществ в масле. Перемешивание увеличивает скорость процесса, но не может интенсифицироваться беспредельно из-за легкой эмульгируемости масел, что связано с малым поверхностным натяжением на границе раздела фаз масло - щелочной раствор. На полноту извлечения фенолов влияет присутствие во фракциях оснований, образующих с нолами в маслах относительно стабильные продукты взаимодействия (энергия взаимодействия 25-33 кДж/моль). [c.329]

В трехгорлую колбу емкостью 100 мл, снабженную мешалкой и обратным холодильником с хлоркальциевой трубкой, помещают 6,46 г, (0,05 М) изохинолина, раствор 2,8 г (0,0192 М) Ы-фенилпиррола в 15 мл абсолютного бензола и 2,69 3 (0,0192 М) хлористого бензоила. Реакционную смесь нагревают 9 часов на масляной бане при 85—90°, а затем подвергают перегонке с водяным паром. Твердый остаток из перегонной колбы извлекают, высушивают и очищают перекристаллизацией из 40 мл этилового спирта операцию очистки повторяют трижды. Получают белое кристаллическое вещество с т. пл. 149—150° К/ = 0,63 (одно пятно на окиси алюминия в системе растворителей — бензол гексан хлороформ 6 1 30 проявление парами иода). [c.27]

ИЗОХИНОЛИН (бензо[3,4]пиридин), пл 24,6 °С, к , 242,5°С 1,0986, 1,6148 растворяется в воде, спирте, эфире, бензоле, хлороформе, плохо — в гексане и петролейном эфире гигр. Электроф. замещение происходит гл. обр. в положениях 5 и 8, нуклеоф.— гл. обр. в положении 1. Получ. по р-ции Бишлера — Напиральского. И.— структурный фрагмент изо-хинолиновых алкалоидов. [c.215]

Вопрос о распределении нитратов тория и редкоземельных элементов между водой и несмешивающимися с ней органическими растворителями изучен подробно [401, 780, 1934, 2060. 2114, 2118]. Кислородсодержащие соединения — сложные эфиры, спирты и кетоны — в присутствии высаливателей проявляют в большинстве случаев экстракционные свойства по отношению к нитрату тория. Напротив, углеводороды, хлор-производные, нитро- и аминосоединения, а также простые эфиры и низшие спирты почти не растворяют его. Исключение представляют изохинолин, который не содержит кислорода, но растворяет нитрат тория, и кислородсодержащий. м-крезол, который его не растворяет [1934]. [c.120]

Получение комплекса триэтилалюминия с изохинолином [50]. Все операции проводились в атмосфере азота или аргона. 5 г изохинолина растворено в 50 мл пентана затем при перемешивании и охлаждении осторожно добавлен триэтилалюминий до тех пор, пока первоначально темно-красное окрашивание не перешло в желтое. При 0°С комплексное соединение кристаллизовалось в виде желтых игл, кото рые были отфильтрованы и перекристаллизованы из пентана. [c.345]

Циан-2-бензоил- 1,2-дигидроизохинолин. К раствору 294 г (6 молей) цианистого натрия в 2,5 л воды прибавляют 258 г (2 моля) изохинолина и смесь энергично перемешивают до образования эмульсии. В течение 3 час. при энергичном перемешивании прибавляют 560 г (4 моля) хлористого бензоила. Выделившееся темное масло после дополнительного перемешивания в течение часа затвердевает в виде маленьких твердых шариков. Твердое вещество отсасывают и тщательно промывают водой, затем 10%-ной соляной кислотой и снова водой. После перекристаллизации из спирта (обесцвечивание углем) получают 303 г 1-циан-2-бензоил-1,2-дигидроизохинолина с т. пл. 124—126° выход равен 58% от теорет. [348]. [c.263]

Хинолин, изохинолин и акридин реагируют с окисью этилена также с образованием красителей. Высокая чувствительность этих реакций позволяет использовать их для обнаружения окиси этилена в растворах и в газах. [c.110]

Соединения Рейссерта Н—К были получены с более высокими выходами, чем позволяют давно разработанные методики. Реакцию проводят, добавляя постепенно при комнатной температуре ацетилхлорид к перемешиваемой смеси хинолина или изохинолина, дихлорметана, водного раствора цианида калия и ТЭБА [449]. [c.236]

Азотистые основания выделяются из нафташшовой и поглотительной фракций обработкой их 20 - 30 мас.%. раствором серной кислотьг Раствор сульфатов оснований нейтрализуют концентрированной аммиачной водой. Образующийся раствор сульфата аммония возвращается в сульфатный цех, а смесь, содержащая гомологи пиридина, хинолин, изохинолин и их гомологи, подвергается ректификации в вакууме с получением индивидуальных веществ и технических продуктов, используемых при обогащении в качестве флото-реагентов, ингибиторов коррозии. [c.73]

Раствор, содержащий 18,5 з солянокислого диметилампна и 22,0 мл формалина, приливают по каплям при перемешивании к 65,0г 1-метилизохинолина и нагревают в течение получаса при 50°, в результате чего гетерогенная смесь становится гомогенной. Смеси дают остыть, прибавляют 15 Л4Л воды и экстрагируют эфиром непрореагировавший 1-метилизохино-лин. Прибавляют к водному раствору щелочь до щелочной реакции и экстрагируют эфиром. Эфирный экстракт сушат, отгоняют эфир, а остаток перегоняют в вакууме. Получают 20 з 1-(р-Ы-диметиламиноэтил)изохинолина в виде светло-желтого масла с т. кип. 136—139° (4 мм) пд 1,5746 выход [c.263]

Окисление хинолина и изохинолина проходит в жестких условиях. Известны примеры атаки окислителей по обоим циклам хинолина и изохинолина, хотя обычно при окислении наблюдается разрушение бензольного кольца и образование пиридиндикарбоновых кислот [10]. Ддя получения пиридивдикарбальде-гидов может быть использован озонолиз [11], в этом случае также могут быть получены соответствующие дикислоты при последующей обработке продукта озонолиза пероксидом водорода [12]. Оптимальный способ получения пири-дин-2,3-дикарбоновой (хинолиновой) кислоты основан на электролитическом окислении хинолина [13]. При окислении изохинолина щелочным раствором перманганата калия образуется смесь пиридин-3,4-дикарбоновой (цинхомеро-новой) и фталевой кислот [14]. [c.169]

Выше было показано, что при каталитическом гидрировании хинолинов в качестве промежуточных продуктов образуются некоторые амины. Для изучения их дальнейших реакций, ведущих к углеводородам и аммиаку, было исследовано каталитическое гидрирование ряда аминов анилина, о-толуи-дина, пропиламина и бензиламина. Бензиламин и о-толуидин были выбраны в качестве моделирующих веществ вследствие их сходства соответственно с у-фенилпропиламином и о-про-пиланилином. Были проведены также сравнительные опыты с хинолином и изохинолином. Все эти соединения исследовали в виде растворов в н-гексане (к которому в случае недоста- [c.131]

В отличии от хинальдина, при взаимодействии 1-метил- и 3-метилизохино-линов 11, 14 с фенацилбромидом имеет место обычная реакция кватернизации с образованием соответствующих четвертичных солей 12, 15. Нагреванием последних в водном растворе карбоната натрия были получены 2-фенилзамещенные пирроло[1,2-й ]изохинолины 13 и пирроло[1,2-6]изохинолины 16 [12]. [c.301]

Для превращения в изохинолин основание Шиффа помещают в склянку с хорошо пришлифованной пробкой и прибавляют к нему 90 г 73 % -пого раствора серной кис.чоты, охлаждая склянку смосью льда с солью. Реакционную смесь встряхивают в течение [c.227]

Образовавшийся красно-коричневый раствор разбавляют ледяной водой 160 мл) и оставляют на ночь. После отделения 0.8 г светлокоричневых кристаллов сульфата замещенного изохинолина фильтрат 1гейтрализуют содой и экстрагируют эфиром. Эфирную вытяжку дважды промывают 2н. раствором едкого натра и дважды водой, а затем сушат поташом. После отгонки растворителя получают загрязненное основание, которое переводят в пикрат. Выход 1-метил-7-метоксиизохинолина, полученного в виде сульфата и пикрата, состакчяет 50%. Свободное основание имеет т. кип. 83—85 (0,04 мм) т. пл. 32—34° (после перекристаллизации из петролейного эфира). [c.229]

А, 1-Циан-2-бензоил-1,2-дигидроизохииолин (соединение Рейссерта ) (примечание 1). В, 5-литровую трехгорлую колбу, снабженную мешалкой Гершберга, капельной воронкой и холодильником, помещают раствор 391 е (6,0 моля) цианистого калия в 2,5 л воды и 258 г (2,0 моля) изохинолина (свежеперег-каиного над цннково11 пылью). Колбу со смесью погружают в баню со льдом и поддерживают при температуре ниже 25 (примечание 2). Пускают в ход мешалку и, когда изохинолин . с водным раствором образует эмульсию, прибавляют в продолжение 3 час. 562 г (4,0 моля) хлористого бензоила. Перемешивание продолжают еще 1 час или до тех пор, пока соединение Рейссерта не выделится в виде небольших твердых шариков бурого цвета. Реакционную смесь охлаждают в бане со льдом, препарат отфильтровывают на большой воронке Бюхнера н промывают на воронке последовательно 400 мл воды, 400 м.1 -3 н. соляной кислоты и вновь 500 мл воды. Затем препарат пе- [c.42]

В трехгорлую колбу емкостью 250 мл, снабженную мешалкой, обратным холодильником и стеклянной трубкой для подачи азота с П-образным счетчиком пузырьков, наполовину заполненным бензолом (для измерения скорости пропускания азота), и капельной воронкой, помещают 32,30 г (0,25 М) изохинолина и 10,07 г (0,125 М) свежеперегнанного сильвана и при интенсивном перемешивании по каплям прибавляют 17,55 г (0,125 М) хлористого бензоила. Реакционную смесь нагревают в токе азота (см. примечание) при 50° в течение 8 часов, после чего добавляют 40 мл 10%-ного раствора аммиака до слабо щелочной реакции (pH 8), причем содержимое колбы превращается в жидкую массу, которую подвергают перегонке с водяным паром. Твердый смолистый осадок в перегонной колбе растворяют в 60 мл метапола и фильтруют. При стоянии из фильтрата выделяется белое кристаллическое вещество. Операцию очистки повторяют трижды. [c.25]

Тронов и Никонова [267] изучали окисление различных азотистых производных, определяя скорость расходования перманганата при окислении в водных растворах. Они нашли, что легкость окисления в щелочном растворе уменьшается в следующем порядке триэтиламин, изохинолин и хинолин, пиридин. Последнее из этих соединений очень устойчиво к действию окислителей. В кислой среде скорость окисления гетероциклических соединений увеличивается, тогда как жирных аминов, напротив, заметно уменьшается. В кислой среде скорость окисления уменьшается в следующем ряду хинолин, изохинолин и (значительно меньше) пиридин. С этими данными согласуются данные, полученные Ачарья [268], который нашел, что скорость окисления хромовой смесью для хинолина и изохинолина выше, чем для пиридина. [c.302]

Метод а. Смесь 0.57 г (3 ммоль) 3,4-дигидро-изохинолина 1 и 0.68 г (3 ммоль) этоксиимина 2 в 7 мл ледяной уксусной кислоты нагревают в атмосфере аргона при 80-100°С, следя за ходом реакции с помощью ТСХ. После завершения реакции, реакционную смесь упаривают при пониженном давлении. Остаток высушивают, растворяют в хлороформе и подвергают флэш-хроматографии на 8 г силикагеля 5/40 мкм ( hemapol), элюируя смесью хлороформ-метанол, 8 2. Собранные элюаты упаривают, остаток кристаллизуют из смеси спирта с эфиром. Получают производное 4 в виде белых пластинчатых кристаллов. Выход 81%. 87-92°С. [c.524]

Пиридинкарбоновые кислоты могут быть получены не только при окислении алкилпиридинов они получаются с хорошими выходами также при окислении арилпиридинов и бензопиридинов. Об окислении фенилпиридинов, хинолина и изохинолина уже упоминалось ранее в связи с обсуждением вопроса о сравнительной устойчивости к окислению пиридинового и бензольного ядер (стр. 389). Окисление гомологов пиридина в пиридинкарбоновые кислоты в большинстве случаев проводится в щелочных растворах, хотя Чичибабин показал на примере 2-фенилпиридина, что пиридиновое ядро при обработке перманганатом более чувствительно к окислению в щелочных растворах, чем в кислых. [c.440]

Обработкой в толуоле эквимолярной смеси 3-фенил-3,4-дигидро-2Я-1,4-бен-зотиазина 145 диэтилацеталем бромуксусного альдегида в присутствии гидрида натрия с выходом 31% получен ацеталь 146. Кипячением последнего в водном раствором уксусной кислоты и в присутствии каталитических количеств пара-толуолсульфокислоты в диоксане синтезирован [112] представитель новой гетероциклической системы - 116,12-дигидробензо[5,6][1,4]тиазино[3,4-й ]изохинолин 147 (схема 49). [c.328]

Нанесите на пoлo y универсальнойлндикаторной уиаги каплю раствора пиридина. Можно отметить липп. слабое потемнение бумаги, соответствующее значению pH около 7,6. Пиридин проявляет слабые основные свойства. Проделайте аналогичное определение с раствором хинолина и запишите значение pH раствора. Какое соединение азота является более сильным основанием Запишите уравнения реакций взаимодействия с водой пиридина, хинолина, изохинолина, акридина. [c.137]

Титрование кадмия 8-оксихинолином возможно практически лишь в чистых растворах, так как 2п и многие другие элементы осаждаются реагентом в тех же условиях [379]. 0,2 М раствором роданида в присутствии изохинолина и 0,01% желатина можно последовательно тцтровать Ш (pH 2,8) 2п (pH 3,7) и С<1 (pH 5,3). Допустимо наличие А1, В1, Сг, Ре +, Мп и РЬ мешают Ag, Hg,. ионы галогенидов [706]. Подобное же титрование роданидом при добавлении пиридина использовано для определения кадмия в-гальванических ваннах [379]. При применении в качестве титранта тиоацетамида допустимы 100-кратные количества Еп, но для [c.117]

Азосочетание. Фенолы ряда изохинолина вступают в обычную реакцию азосочетания с солями диазония. Продуктом реакции 5-оксиизохинолина с диазотированным анилином в щелочном растворе является 5-окси-8-бензол-азоизохинолин (XXX) [291, 293, 352]. [c.313]

Изохинолин (так же, как и тетрагидроизохинолин) в уксуснокислом растворе, содержащем минеральную кислоту, количественно гидрируется в при сутствии платины в декагидроизохинолин [150]. цис- и транс-Изомеры обра зуются при этом приблизительно в соотношениях 4 1 [151]. цис-Соединение которое может быть выделено в виде пикрата, идентично с веществом IV, полученным из цис-изомера 1,2-дизамещенного производного циклогексана (III) по следующей схеме [152] [c.289]

Тетрагидроизохинолины. При гидрировании изохинолина водород присоединяется сначала к пиридиновому кольцу следовательно, 5,6,7,8-тетрагидроизо-хинолины не могут быть получены прямым восстановлением. Однако незамещенный 5,6,7,8-тетрагидроизохинолин был получен гидрированием изохинолина до декагидроизохинолина и частичным дегидрированием последнего. Реакция дегидрирования осуществляется нагреванием декагидроизохинолина с палладием или с селеном в растворе тетралина [151 ]. 5,6,7,8-Тетрагидроизохинолины были синтезированы из производных циклогексана с использованием методов, применяемых для получения соединений ряда пиридина (стр. 287). [c.291]

Ход окислительного расщепления производных изохинолина зависит от имеющихся в ядре заместителей и от применяемых условий. При окислении изохинолина щелочным раствором перманганата образуются как фталевая, так и цинхомероновая кислоты [269]. Аналогичные продукты распада были [c.302]

Окисление других 6,7-диметоксиизохинолинов щелочным раствором перманганата приводит к образованию 4,5-диметоксифталевой кислоты [271]. При нагревании 6,7-диалкилзамещенных 3,4-дигидроизохинолинов с разбавленной азотной кислотой (1 2) образуется пиромсллитовая кислота [235]. При озонировании изохинолина была получена смесь фталевой и цинхомероновой кислот [272]. [c.303]

Изохинолин является наиболее удобным исходным веществом для получения цинхомероновой кислоты. Окисление, приводящее к образованию цинхомероновой кислоты, может осуществляться перманганатом [2691, озоном [272] или азотной кислотой в растворе фосфорной кислоты при повышенной температуре [286]. Окисление можно также успешно провести в присутствии соединений селена, применяя в качестве окислителя серную кислоту или смесь ее с азотной кислотой [287]. [c.303]

Трибромизохинолин образуется при нагревании пербромида изохинолин в спиртовом растворе [323]. [c.309]

Было найдено, что конденсация ароматических аминов с 1-хлоризохиио-лином ускоряется в слабо кислых растворах [307, 347]. Объяснение этому явлению можно найти, если принять, что скорость реакции должна быть наибольшей в том случае, когда реагируют ион изохинолиния и свободный ароматический амин. При высоком pH оба соединения присутствуют в виде свободных оснований при низком pH, напротив, оба реагента находятся в виде солей. Однако, приняв во внимание малую основность обоих соединений, нужно полагать, что при небольшой кислотности среды в реакционной смеси присутствуют в достаточной концентрации ион изохинолиния и свободный ароматический амин. В связи с этим в таких оптимальных условиях скорость реакции достигает своего максимума. [c.312]

Меркурирование. Реакция изохинолина с ацетатом ртути при 150—160° с последующей обработкой продукта реакции раствором хлористого натрия приводит к образованию изохинолинмеркурхлорида (XXXI) [330, 353], Место замещения было определено на основании превращения хлормеркур-производного под действием брома в 4-бромизохинолин. Меркурирование,-как и бромирование, имеет аномальный характер, и при этих реакциях замещающая группа направляется в положение 4. [c.313]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология