Фишера простые эфиры

Фенилгидразоны, полученные по реакции Яппа — Клингемана из ацетоуксусных эфиров с простыми заместителями, часто использовались также для синтеза индолов. Путем циклизации по Фишеру их можно превратить в эфиры замещенных индол-2-карбоновых кислот. Примером может служить получение этилового эфира З-фенилиндол-2-карбоновой кислоты [37]. [c.157]

Применение. Реагент Карла Фишера можно применять для определения воды в многочисленных веществах [16]. Техника выполнения анализа заметно отличается в зависимости от растворимости материала, состояния воды в анализируемом веществе и агрегатного состояния вещества. Если образец можно полностью растворить в метаноле, то возможно быстрое прямое титрование. Этот метод применяли для определения воды во многих органических кислотах, спиртах, простых и сложных эфирах, ангидридах и галогенсодержащих соединениях. Прямое титрование пригодно также для анализа гидратированных солей большинства [c.220]

Использование хлоргидратов эфиров аминокислот по методу Т. Курциуса казалось совершенно невозможным из-за неудобств, связанных с дальнейшим переосаждением солей с точным количеством серебра. Но Фишер нашел очень простое, как кажется теперь, решение вопроса. Полученные по методу Курциуса хлоргидраты эфиров аминокислот обработкой концентрированной щелочью на холоду он переводил в свободные эфиры, которые заметно не омылялись [164]. Этот простой и изящный прием позволил Фишеру легко этерифицировать смеси продуктов гидролиза белковых молекул за исключением растворимого в щелочи тирозина. Курциус назвал эту работу поворотным пунктом белковой химии [257]. Действительно, возможность разгонки полученных эфиров впервые открывала путь к осуществлению полного анализа всех продуктов распада белковых веществ. [c.75]

Сложные эфиры гидролизуются при нагревании в присутствии каталитического количества водного раствора кислоты. Эта реакция обратима во многих простейших случаях константы равновесия приближаются к единице. Если взять большой избыток воды, гидролиз можно провести по существу количественно. С другой стороны, если медленно отгонять воду, то эту реакцию можно использовать для превращения кислоты и спирта в сложный эфир этерификация по Фишеру) [c.307]

Органические соединения, воду в которых можно определять прямым титрованием реактивом Фишера кислоты одноосновные, многоосновные, оксикислоты, аминокислоты, сульфокислоты, ангидриды и галоидангидриды спирты одноатомные, многоатомные, фенолы эфиры простые и сложные, ортоэфиры, эфиры неорганических кислот, карбаматы, лактоны альдегиды и ке-тоны устойчивые, ацетали углеводороды насыщенные, ненасыщенные, ароматические алкилгалогениды пероксиды, гидропероксиды, диалкилпероксиды азотсодержащие соединения нейтральные, основные и слабокислые, амиды, анилиды, амины (/С 2,4-10 ), аминоспирты (К пуриновые про- [c.277]

В зтом веществе галловая ккслота и сахарид связаны между собой не в впде сложного эфира, а в виде простого эфира. Поэтому вещество >го названо Э. Фишером глюкозидогалловой кислотой. Наряду с углеводными э( )мрами галловой кислоты в природе встречается еще одно вещество, тетрарин, которое является повидимому глюкозидом. Расщепление тетрарина протекает по следующему уравнению [c.199]

Исходный кетоспйрт получался гидратацией метилфенилэтинилкарби-нола по методу Шайблера и Фишера [7], а простые эфиры ацетиленового карбинола — этерификацией соответствующего карбинола по Пудовику [8]. [c.56]

Другим преимуществом метода Фишера — Шпейера является то, что его применение исключает образование соответствующих простых эфиров.. Этот метод был использован при получении бензокаина (этилового эфира -аминобензойной кислоты). [c.258]

Реберг, Диксон и Фишер получили -алкоксипропионаты присоединением нормальных спиртов к нормальным алкилакрилатам или к ак-рилонитрилу. В качестве пластификаторов пригодны такие сложные эфиры, в молекуле которых содержится 18 и более атомов углерода. Давление пара таких эфиров ниже давления пара дибутилфталата. Применимость их в качестве пластификаторов поливинилхлорида или простых эфиров целлюлозы пока еще подробно не исследована. [c.683]

В отобранную и взвешенную пробу добавляли стандарт в количестве, близком к содержанию определяемого спирта. В качестве стандарта использовали один из бутиловых спир--тов, отсутствующий в анализируемой пробе. Далее гомогенизировали пробу, добавляя в нее по весу метиловый спирт с известным количеством воды, и определяли в ней содержание воды по методу Фишера. Зная содержание воды в добавленном метиловом спирте, расчетом определяли количество воды в отобранной пробе. Часть гомогенной пробы разбавляли циклогексаном, осушивали медным купоросом и устанавливали в ней содержание анализируемого спирта методом хроматографии на колонне с полиэтиленгликолем. В связи с тем, что количества анализируемого спирта и стандарта приблизительно одинаковы, оба пика на хроматограмме снимали на одной и той же шкале. Это исключало ошибки, связанные с измерениями на различных шкалах. Количество спирта в отобранной пробе определяли расчетом, количество простого эфира— по разности. Зная содержание всех компонентов пробы, устанавливали ее состав. [c.88]

Используемая для краун-эфиров сокращенная номенклатура довольно проста первое число означает общее число атомов в кольце, а второе — общее число гетероатомов. Легко усмотреть аналогию между такими комплексами, имеющими полость для связывания лиганда Ь, и активным центром фермента, специфически узнающим свой субстрат. Размер макроцикла может меняться и тем самым обеспечивать связывание лигандов разных размеров. Циклические полиэфиры типа краун сравнительно легко можно получить и подвергнуть разнообразным структурным модификациям. Эту область химии Крам предложил назвать химией до-норно-акцепторного комплексообразования [134—136]. Напомним также о гипотезе замка и ключа , предложенной Фишером в 1894 г. для описания структурного соответствия между ферментом и его субстратом в ферментсубстратном комплексе. Помимо ферментативного катализа и ингибирования комплексообразование играет первостепенную роль в таких биологических процессах, как репликация, хранение и передача генетической информации, иммунный ответ и транспорт ионов. В настоящее время накоплено уже достаточно сведений о структуре таких комплексов, чтобы подтолкнуть химиков-органиков к созданию высокоструктурированных молекулярных комплексов и к изучению специфического химизма процессов комплексообразования. [c.266]

Многие таннины представляют собой сложные эфиры, при омылении которых получается галловая кислота, а в некоторых случаях глюкоза. Э. Фишер установил, что характерной составной частью таннинов обычно является сложный эфир, построенный из двух молекул галловой кислоты — депсид (греч. depsein — дубить) если вещество состоит из трех или четырех остатков кислоты, то оно является три-депсидом или тетрадепсидом. Встречным синтезом было доказано, что простейший депсид представляет собой л<-дигалловую кислоту (т. пл. 295°С), у которой карбоксильная группа одной молекулы галловой кислоты этерифицирована jti-гидроксильноп группой второй молекулы [c.353]

Здесь эфир глиоксиловой кислоты изображен тремя способами в обычной проекции (IVa), в проекции Фишера (IVb) и в проекции Ньюмана (IV ). Первые два способа не требуют пояснений, при проекции Ньюмана наблюдатель смотрит на молекулу вдоль одной связи тетраэдра, в данном случае, вдоль связи О— С. Теперь рассмотрим, с какой стороны магнийметилиодид будет атаковать молекулу глиоксилового эфира. Поскольку атака направляется на углеродный атом карбонильной группы перпендикулярно к связи С—О (что было точно доказано ранее на простых примерах), то могут быть лишь две возможности атака со стороны радикалы R и со стороны радикала Несомненно, более вероятна атака со стороны радикала меньшего объема, т. е со Стороны R - [c.425]

Ч1ротеииы с помощью кислотного, основного или ферментативного гидролиза могут расщепляться на простейшие составляющие — а-ами-нокарбоновые кислоты, обычно называемые просто а-аминокислотами. Ка.чественный анализ получающихся при этом смесей аминокислот связан с относительно большими трудностями. Э. Фишер (1901 г.) обрабатывал такие смеси спиртом и разделял образующиеся в результате смеси сложных эфиров а-аминокислот дробной перегонкой. В настоящее время эти соединения разделяют и идентифицируют методами газовой хроматографии. Использование ионообменной хроматографии позволяет разделить подобные смеси без предварительной этерификации. Существуют приборы, которые автоматически проводят качественный и количественный анализ смесей такого рода. При этом первоначально а-аминокислоты разделяются на ионообменных смолах, элюаты обрабатываются нингидрином, а образующиеся синие окрашенные вещества анализируются колориметрически, кривые поглощения записываются с помоп ью самописца. [c.647]

Практическое применение метода к определению воды. Реактив Фишера может быть применен непосредственно для определения воды в самых разнообразных органических соединениях в том числе в предельных и непредельных углеводородах, спиртах, галоидных соединениях, в кислотах и ангидридах кислот, в простых и сложных эфирах, аминах, амидах, нитрозо-и нитросоединениях, в сульфидах, гидроперекисях, диалкилпере-кисных соединениях и т. д. [c.460]

Уже давно было обращено внимание на то, что in vitro (лат.—в стекле) сахара обладают значительной стойкостью, тогда как в организмах—in vivo-(лат.—в живом) чрезвычайно быстро идут как процессы расщепления моносахаридов (брожение, окисление), так и синтетические процессы (например, образование крахмала, гликогена). Когда Э. Фишер получил 7-метилглюкозид и оказалось, что он гидролизуется разбавленными кислотами почти в 100 раз-быстрее, чем обычные а- и р-глюкозиды, возникла идея, что в организмах глюкоза при нормальных условиях переходит в особую активную форму. Такую-неизвестную активную форму стали называть у-сахаром, не связывая сначала с этим названием какого-либо представления о структуре. В дальнейшем, когд у 7-глюкозидов было доказано наличие пятичленного кольца, у-сахарами стали называть фуранозы. Однако впоследствии оказалось, что наибольшей реакционной способностью обладают не фуранозы, а оксо-формы. Кроме того, было обнаружено, что при углеводном обмене в организмах простые сахара, прежде-чем расщепиться, как правило, превращаются в фосфорнокислые эфиры (см. стр. 662). [c.639]

Практическое применение метода для определения воды. Реактив Фишера можно применять непосредственно для определения воды в самых разнообразных органических соединениях [56, 60], в том числе в предельных и непредельных углеводородах, спиртах, галогенидах, кислотах и ангидридах кислот, простых и сложных эфирах, аминах, амидах, нитрозо- и нитросоединениях, сульфидах, гидропероксидах и диалкилпероксидных соединениях. [c.397]

В настоящее время известно несколько реакций, механизм которых близок к механизму реакции Э. Фишера. Сюда в первую очередь следует отнести превращение в производные индола аддуктов ароматических гидразосоединений с ацетилендикарбоновым эфиром согласно Дильсу и Ризе . Так, например, при простом смешивании асыжж-бензилфенилгидразина с ацетилендикарбоновым эфиром происходит энергичная реакция с образованием диэтилового эфира 1-бензил индол-2,3-дикарбоновой кислоты. Реакция может быть проведена также с выделением аддуктов и нагреванием их в ксилоле. Как предполагают авторы, механизм их реакции аналогичен механизму реакции Э. Фишера и состоит в о-бензидиновой перегруппировке аддукта с последующим замыканием индольного цикла [c.48]

Эта реакция идентична реакции, применяемой для определения спиртового гидроксила (см. гл. IX). Почти стехиометрическое превращение значительного числа органических кислот с образованием соответствующих эфиров и воды достигалось применением большого избытка метанола и трехфтористого бора в качестве этерифицирующего катализатора (Ньюланд с сотрудниками нашел, что трехфтористый бор является эффективным катализатором реакции этерификации см. гл. IX). Поскольку на каждый эквивалент этерифицированной карбоксильной группы образуется 1 моль воды, разность между количеством воды, определенным по методу Фишера, и количеством воды, первоначально присутствовавшей в смеси, является мерой содержания органической кислоты. На результаты определения по этому методу не оказывает никакого влияния присутствие легко гидролизующихся сложных эфиров или неорганических кислот (за исключением серной кислоты), и метод дает очень точные результаты в присутствии больших количеств воды. Требуемая аппаратура очень проста весь анализ, включая этерификацию и титрование, может быть выполнен в мерных колбах с притертыми пробками. [c.298]

Уже к 1820 г. было установлено, что белки гидролизуются, и Бра-конно выделил из гидролизата простейшую а-аминокислоту — а-ами-ноуксусную (за свой сладкий вкус и происхождение из желатина, т. е. из белкового клея костей, она была названа гликоколом, а позднее — глицином). Далее из гидролизатов белков были выделены и другие аминокислоты, и вплоть до середины XX века продолжалось открытие более экзотических аминокислот. В 90-х годах прошлого века Э. Фишер разработал свой метод исследования аминокислотного состава гидролизатов белков. Метод Фишера состоит в том, что смесь аминокислот, полученную в результате гидролиза с помощью концентрированной соляной кислоты, превращают этерификацией посредством этанола и НС1 в сложные эфиры аминокислот, освобождают их от солеобразно связанной НС1 путем добавления щелочи и разделяют эфиры фракционной перегонкой в вакууме. Такой препаративный метод, несмотря на то что он далек от совершенства (потеря от /з ДО /г всей массы аминокислот), был большим шагом вперед. Вскоре было выяснено, что в состав подавляющего большинства исследованных белков входят -а-аминокислоты из числа помещенных в табл. 88, и лишь редкие белки содержат какие-либо аминокислоты сверх этих. В таблице выделены жирным шрифтом незаменимые в пище человека и животных аминокислоты, потребление которых должно составлять в сумме 21—31 г в сутки. Остальные аминокислоты организм способен синтезировать сам, если ему доставляется с пищей источник азота (например, в виде глутаминовой кислоты). Эти аминокислоты требуются в количестве [c.654]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология