Циглера-Натта катализаторы синтез

Прм Компонент катализаторов Циглера-Натта катализатор фиксации молекулярного азота исходное вещество для синтеза титанорганических соединений. [c.138]

Катализаторы Циглера - Натта образуют с молекулой мономера координационный комплекс. Поэтому синтез полимеров в присутствии этих катализаторов называется ионно-координационной полимеризацией. [c.254]

В настоящее время Натта в Италии получил линейные полимеры с большим молекулярным весом (изотактические полимеры), плавящиеся при 150° или выше. Твердый катализатор, применяющийся в этом процессе, является, по-видимому, смесью кристаллических субхлоридов титана он был создан на основе работ Циглера. Такие же полипропилены производит фирма Филлипс петролеум с помощью гранулированного катализатора синтеза полиэтилена [50]. [c.136]

Эти катализаторы позволили упростить и облегчить технологию получения многих полимеров. Например, для синтеза полиэтилена без таких катализаторов требовались жесткие условия (давление 1520-10 Па, температура около 180°С). Применяя катализаторы Циглера — Натта, полиэтилен стали получать при давлении, не превышающим 5,06-10 Па, и температуре не выше 60°С. Полиэтилен, синтезированный без катализаторов Циглера — Натта, называют полиэтиленом высокого давления в противоположность полиэтилену низкого давления (с катализатором). [c.397]

Интерес к алюминийорганическим соединениям особенно возрос за последние 12—15 лет в связи с использованием алюминийтриалкилов в качестве компонентов каталитической системы при реакциях полимеризации (катализаторы Циглера — Натта). Однако практическое применение алюминийтриалкилов не исчерпывается только каталитическими системами. За последнее время алюминийтриалкилы широко используют для промышленного синтеза высших жирных спиртов. В этом случае смесь алюминийтриалкилов с оле-финами окисляют воздухом в результате образуются алкоголяты алюминия, которые при взаимодействии с воДой разрушаются с образованием окиси алюминия и первичных жирных спиртов. При тщательном контроле можно обеспечить условия для преимущественного образования какого-либо одного продукта, в связи с этим процесс приобретает особую важность для промышленного производства моющих средств. [c.378]

Существуют методы синтеза полиэтилена низкого давления. Он получается в реакции координационной полимеризации с применением катализатора Циглера—Натта. Этот полиэтилен имеет и = 3000—30000, температуру размягчения 125 С, плотность р = 0,96 г/см . Высокий по качеству этот полиэтилен все же легче подвергается процессам старения , т. е. потере прочности под влиянием Ог, НгО и света. [c.356]

Недавно появился обзор по синтезу блоксонолимеров на катализаторах Циглера—Натта [100], но имеется только несколько примеров специального использования этих блоксонолимеров для стабилизации полимерных дисперсий. Один из таких примеров — получение коллоидной дисперсии полипропилена с использованием титан-алюминиевого катализатора [106] (см. стр. 240). Вначале четыреххлористый титан восстанавливают алкилами алюминия при этом получают активный катализатор, содержащий треххлористый титан. Затем готовят коллоидную дисперсию этого катализатора, вначале суспендируя его в углеводородном разбавителе, прибавляя диалкилалюминийгалогенид, а затем а-олефин, содержащий, но крайней мере, 6 атомов углерода, обычно октен-1 или гексадецен-1. Полученная очень тонкая дисперсия частиц катализатора, вероятно, стабилизирована присоединенными к их поверхности цепями поли(а-олефина). Эту дисперсию катализатора используют далее для полимеризации пропилена, приводящей к субмикронной дисперсии в основном кристаллического полимера. [c.123]

Практические достижения в области стереоспецифической полимеризации опережают развитие теории этого вопроса. Мы уже видели, насколько широкие возможности для синтеза стереорегулярных полимеров открывает применение комплексных катализаторов Циглера—Натта. В то же время существующие взгляды на механизм этих процессов имеют характер более или менее вероятных гипотез. Главный вывод из уже приведенных данных состоит в том, что оба компонента катализатора, входя в состав каталитического комплекса, играют в нем активную роль. Для биметаллических комплексов, содержащих мостичные связи, можно было бы предполагать, что присоединение мономера идет именно по этим связям, как по более лабильным. Тогда реакцию роста [c.411]

Как уже отмечалось, началом этих исследований послужило открытие Циглером нового пути синтеза полиэтилена. Найденные Циглером [5, 13] и Натта [6] катализаторы, состоящие из триалкилалюминия и хлористого титана, позволяют проводить полимеризацию этилена при обычном давлении. [c.27]

Наличие долгоживущих концов у цепей, образующихся в процессе полимеризации в присутствии катализаторов типа катализаторов Циглера — Натта, обеспечивает возможность синтеза блок-сополимеров. Так, при полимеризации а-олефина или диена может быть синтезирован растворимый полимер, цепи которого содержат активные концы последующее добавление второго мономера приводит к образованию блок-сополимеров. Катализаторы алюминийалкил — четыреххлористый титан были использованы для полимеризации пентена-1, октена-1, циклогексена, бутадиена или изопрена с последующей полимеризацией аллилбромида, аллилхлорида, изопрена, бутадиена, стирола, бутена-1 или хлоропрена [192]. Подобным образом были получены блок-сополимеры этилена с пропиленом. [c.301]

Одним из самых больших изменений в нашей жизни в текущем столетии мы обязаны крупнотоннажному производству пластмасс для товаров массового потребления. При получении большинства полимеров катализаторы используются либо на стадии самой полимеризации, либо при синтезе мономеров. В табл. и 7 соответственно перечислены наиболее широко производящиеся пластмассы и типы катализаторов, используемых при , их синтезе. Что касается полиэтилена и полипропилена, то в патентной литературе имеются сотни модификаций катализатора Циглера—Натта. [c.29]

Каталитическая система, состоящая из алкилов и галогенидов металлов, использованная Циглером и Натта для синтеза стереоспецифических виниловых полимеров, представляет лишь одну из каталитических систем, в которых центры, контролирующие реакцию роста цепи, возникают на мелких, иногда коллоидного размера, частицах металлов или металлоорганических соединений. В этой главе рассматриваются другие катализаторы и каталитические системы, которые пригодны для получения стереорегулярных полимеров. [c.242]

Регулярность структуры. Кристаллизоваться могут только такие полимеры, молекулы которых построены регулярно. Б гомополимерах может возникнуть нерегулярность за счет разного пространственного расположения заместителей. Поэтому к кристаллизации способны только стереорегулярные полимеры. Чем больше нарушений регулярности в полимере, тем меньше содержание его кристаллической части. В таких промышленных полимерах, как полистирол или полиметилметакрилат, заместители расположены нерегулярно, эти полимеры аморфны и не содержат кристаллической части. Поливинилхлорид содержит сильно полярные атомы хлора, которые взаимно отталкиваются и поэтому значительная часть макромолекул поливинилхлорида построена относительно регулярно даже при получении полимера методом эмульсионноГ полимеризации. Поэтому поливинилхлорид частично кристаллизуется. В полиэтилене нет заместителей, поэтому полиэтилен мог Оы быть идеально кристаллическим. Однако в условиях синтеза в макромолекулах его возникают разветвления, которые нарушают регулярность, и это приводит к снижению степени кpи тaJrличнo ти в тем большей степени, чем больше разветвлений. Так, полиэтилен, полученный путем разложения диазометапа (так называемый полиметилен), является полностью линейным. Степень кристалличности достигает в нем 95%. Полиэтилен высокой плотности, полученный на катализаторах Циглера — Натта, разветвлен в большей степе- [c.182]

В последние десятилетия широкое распространение получила анионно-координационная полимеризация в присутствии комплексных катализаторов Циглера — Натта. Этот метод используется в промышленном синтезе стереорегулярных полимеров. Кроме того, этот метод является единственным для полимеризации а-олефинов (пропилена, бутена-1 и др.). В состав катализаторов Циглера — Натта входят металлоорганические соединения I—П1 групп и хлориды IV—VH групп с переходной валентностью. Наиболее часто используются металлоорганические соединения алюминия и хлориды титана. Так как алкильные производные алюминия обладают электроноакцепторными свойствами (алюминий на четыре валентные орбиты имеет три электрона), а металлы переходной валентности являются электронодонорами (имея на -орбитах неспаренный электрон), они легко образуют координационные связи. Такие комплексные катализаторы нерастворимы, и их строение точно не установлено, но па основании данных, полученных при изучении строения растворимых комплексных катализаторов, предполагается, что они представляют собой биметаллический комплекс с координационными связями. При изучении структуры растворимого комплексного катализатора, полученного из дициклопентадиенилхлорида титана и диэтилалюмииийхлорида методом рептгеноструктурного анализа, было установлено, что он имеет следующее строение [c.89]

А, с.-компоненты катализаторов Циглера - Натты, используемых в синтезе полиолефинов и стереорегуляриых диеновых каучуков, катализаторы стереоспецифич. полимеризации полярных мономеров, напр, ацетальдегида, окисей олефинов, капролактама, а также синтеза а-олефинов нормального строения и др. На основе A. . разработаны методы получении высших жирных спиртов нормального строения высших жирных к-т, тетраэтилсвинца, а также металлич. AI высокой чистоты. Алюминийалкилы-восстано- [c.117]

При гомогенном Г. активация водорода и субстрата происходит путем их включения в координац. сферу каталитич. комплекса. При этом идет гетеролитич. или гомолитич. диссоциация водорода, что и создает условия для Г. Связь субстрата с атомом металла катализатора должна быть достаточно лабильной. Алкены, образующие слишком прочные связи, не гидрируются в этих условиях. В кач-ве катализаторов используют соед. переходных металлов соли, карбонилы, фосфиновые комплексы, двухкомпонентные системы, получаемые взаимод. солей с восстановителями или комплексообразователями (напр., катализаторы Циглера-Натты). Вследствие большей активности катализаторов и соотв. более мягких условий гомог. Г. обычно более избирательно, чем гетерогенное. Важная область применения таких процессов-синтез оптически активных в-в, напр. Г. а-фенилакриловой к-ты, катализируемое комплексами КЬС1з с фосфинами и проводимое в смеси бензол-этанол. [c.554]

К с.-компоненты катализаторов Циглера - Натты. ai H,) и Са(СРЬз)На1-инициаторы полимеризации. К с. не нашли такого широкого применения в синтезе, как магний- и литийорг соединения [c.295]

Получение и структура. Осн. способ синтеза - полимеризация ацетиленовых соед. при нагр., под действием света, радиоактивных излучений, радикальных инициаторов, анионных и катионных катализаторов и чаще всего-разл. солей, карбонилов и металлоорг. соед. переходных металлов и их комплексов, в т.ч. катализаторов Циглера-Натты. Синтезируют П. также поликонденсацией и полимеранало-гичными превращениями. [c.616]

Процессы полимеризации сопряженных диенов характеризуются специфическими особенностями, отличающими их от полимеризации олефинов. Одна из этих особенностей - разнообразие микроструктур, возникающих при вхождении мономера в цепь. С открытием катализаторов типа Циглера-Натта появились новые перспективы для синтеза полидиенов с заданной микроструктурой полимерной цепи (в том числе , А-транс-) и свойствами. Установлено, что при полимеризации диенов под действием цигле-ровских каталитических систем как ход процесса, так и структура образующегося полимера зависят от состава катализатора - со- [c.140]

Не раств. в воде, раств. в сп., эф., смешиваются с угле-ВОДОрОД 1МИ всп ок. —28 °С. Молучение I — димеризацией пропилена на кат. Циглера — Натта П — димеризацией пропилена на щелочных катализаторах П1 (смесь изомеров) — изомеризацией П. Применение П — для синтеза поли-4-метилпентена-1 П1 — для синтеза З-метилбутена-1. [c.335]

Каталитическая система на основе AlEtg и TI I4 является одним из примеров чрезвычайно большого числа известных в на-стояш ее время катализаторов Циглера—Натта. Общий принцип их синтеза состоит во взаимодействии металлорганических соединений (обычно производных металлов I, II или III групп периодической системы) с соединениями переходных металлов (преимущественно галогепидов IV—VIII групп). Так, в качестве первого из названных компонентов, кроме производных алюминия, могут быть использованы органические соединения бериллия, магния, цинка, натрия, лития и др. Среди производных металлов [c.404]

Особенно интересно выяснить причины, вызываюш ие образование стереорегулярных полимеров при применении катализаторов Циглера—Натта. Многие наблюдения, относяш иеся к этой области, указывают на существование связи между стереоспецифичностью катализатора и гетерогенностью системы катализатор— мономер. Так, образование изотактических поли-а-олефинов до настоящего времени обнаружено лишь при использовании кристаллических нерастворимых катализаторов. Немногие известные процессы полимеризации а-олефинов под влиянием растворимых стереоснецифических катализаторов приводят только к образованию синдиотактических полимеров [39]. Вместе с тем далеко не кагкдый нерастворимый катализатор позволяет синтезировать стереорегулярньш поли-а-о.пефин (табл. 54, 55). При синтезе изотактических полимеров олефинового ряда определяющая роль часто принадлежит кристаллической структуре катализатора. [c.418]

Открытие Циглером [83] в 1954 г. у алюминийорганических соедипе-ппп в смеси с четыреххлористым титаном способности вызывать полимеризацию этилена получило блестящее развитие в работах Натта и его школы. В 1955 г. была открыта Натта [85] стереосиецифическая полимеризация, позволяющая получать изотактические п синдиотактические полимеры с использованием в качестве катализаторов алюминийорганических соединений в смеси с хлоридами титана (катализаторы Циглера — Натта). Эти же ката.лизаторы позволили решить задачу синтеза каучуков, не уступающих ио своим свойствам натуральному [88]. В настоящее время эта область усиленно разрабатывается учеными всех стран, а рез5 льтаты этих исследований нашли применение в промышленности. [c.7]

Катализаторы на основе окнслов тяжелых металлов, получаемые пропиткой носителя р-ром соответствующей соли с последующей прокалкой при 500—550 С, находят менее широкое применение, чем катализаторы Циглера — Натта. Как правило, они требуют более высокой темп-ры и приводят к образовапию полимеров с меньщей длиной цепи. Наибольшее значение среди К. п. этого класса имеет хромокиспый катализатор, применяемый для синтеза линейного полиэтилена повышенной кристалличности. Подробно см. Окисноме-талличеспие катализаторы. [c.481]

ПП является термопластичным полиолефиновым полимером [1] и обладает стереорегулярным строением [2-5]. Кристаллизующийся ПП был изобретен в начале 1950-х годов независимыми группами в США и Европе. Массовое производство началось в 1957 г. После появления ПП, полученного на катализаторе первого поколения на основе Т1С1з в 1954 г. в Миланском Политехническом университете, ничего революционного не происходило вплоть до открытия активных нанесенных на Mg l2 высокопроизводительных катализаторов Циглера-Натты (Исследовательский центр Джулио Натты в Ферраре, 1968 г.). Это событие дало толчок для создания катализаторов третьего и четвертого поколений. Достижения Циглера-Натты сделали возможной стереорегулярную полимеризацию ПП. Четвертое поколение катализаторов привнесло принципиально новое измерение в гетерогенный катализ. Благодаря особой направленной архитектуре катализатора с его помощью можно задавать физическую форму генерируемому полимеру, а также его внешнюю и внутреннюю морфологию. В результате тип специфического распределения внутри одной гранулы ПП может строго контролироваться. Это вызвало настоящий прорыв в технологии синтеза ПП. Появилась возможность разрабатывать новые гибкие, чистые и экономичные технологии получения нового семейства материалов. [c.79]

Книга представляет собой монографию по синтезу и свойствам сте-реоспецифических полимеров, в которой собран и систематизирован обширный материал по линейной и стереоспецифичеспой полимеризации и сополимеризации этиленовых и ацетиленовых углеводородов, виниловых соединений, в том числе виниловых эфиров, акрилатов и окисей оле-финов. Приведен краткий обзор теории радикальной и ионной полимеризации и подробно рассмотрены вопросы каталитической полимеризации и механизма таких реакций, в том числе на гетерогенных катализаторах Циглера—Натта. Особое внимание уделено способам получения и свойствам катализаторов для стереоспецифической полимеризации. Рассмотрены также вопросы очистки полимеров, их физические и механические свойства. В книге содержится обширная библиография. [c.4]

Смотреть страницы где упоминается термин Циглера-Натта катализаторы синтез: [c.404] [c.437] [c.437] [c.208] [c.199] [c.50] [c.226] [c.138] [c.147] [c.102] [c.336] [c.280] [c.355] [c.552] [c.302] [c.100] [c.137] [c.176] [c.389] [c.134] [c.173] [c.386] [c.300]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология