Петерлин

Петерлин [655, с. 172] рассмотрел модель фибрилл, состоящих из выпрямленных макромолекул, которые до деформации были определенным образом сложены. Участки, состоящие из сложенных макромолекул, соединены в пределах одной микрофибриллы проходными макромолекулами. Проходные макромолекулы соединяют также соседние фибриллы. Однако проходных макромолекул, соединяющих соседние микрофибриллы, намного меньше по сравнению с макромолекулами или их частями, соединяющими участки сложенных макромолекул. Этим, в частности, объясняется большая прочность образцов в направлении, в котором ориентированы микрофибриллы, по сравнению с прочностью в перпендикулярном направлении. [c.54]

Существуют два объяснения образования подобных субмикротрещин Закревский [20] предлагает механизм реакции цепи, содержащей радикал, а Петерлин [58] предполагает, что концевые микрофибриллы служат зародышами трещин. [c.254]

Параметр имеет размерность энергии. Предполагается, что он соответствует высоте активационного барьера, который Одолжен быть преодолен для осуществления разрыва. Журков с сотрудниками установили, что для широкого круга полимеров V приблизительно равно энергии активации процесса термодеструкции. Затем они методом электронного парамагнитного резонанса показали, что свободные радикалы действительно возникают в процессе разрушения полимеров и, более того, может быть найдена корреляция между скоростью образования радикалов и временем до разрушения образца. Подобные исследования были проведены также Петерлином [25]. [c.325]

Источником изгибов и сжатий, заставляющих дефекты перемещаться внутри кристалла, могут служить тепловые колебания конца цепи, происходящие в дефектных местах. Дислокации после выхода из ламели исчезают в одной из складок, что приводит к постепенному увеличению ее длины. Одпако по оценкам Петерлина, такая схема не может объяснить экспериментальные результаты. Поэтому был пред.ложен кооперативный механизм, связанный с перемещением целого отрезка цепи, включенного в кристаллит. Такому процессу соответствует вполне определенная вероятность при достаточно высоких температурах. Обычно эти механизмы не связывают с процессами частичного плавления, а используют их для объяснения эффектов отжига в I температурной области за счет диффузии в твердом состоянии. [c.78]

Петерлин [1155, 1156] и другие авторы [1157] предлагают метод определения молекулярных размеров полимеров по вязкости, седиментации и диффузии. [c.391]

Петерлин [124] установил, что определение эффективного радиуса молекулярного клубка по вязкости, седиментации и диффузии дает завышенные значения пр сравнению со значениями, найденными по одним вискозиметрическим определениям. [c.444]

Эмульсионный поливинилхлорид получается обычно в виде порошка. Проведенные Маринковичем и Петерлином [97] исследования ряда промышленных образцов на электронном микроскопе показали, что кривые распределения частиц по размерам различны и в некоторых случаях имеют несколько максимумов. Средний диаметр частиц эмульсионного поливинилхлорида колеблется от 100 A до 1 мк. [c.363]

Третий вариант объяснения данных, полученных при ступенчатых деформационных испытаниях, предложили Крист и Петерлин [9]. Они предположили для любого из упомянутых выше экспериментов существование неравномерного распределения деформаций вследствие различия длин нескольких тысяч одновременно напряженных волокон. Эффект неравных длин волокон, несомненно, расширяет имеющиеся распределения относительных длин цепей. Но преждевременные разрушения отдельных волокон и образование поверхностей их разрушения нельзя объяснить числом образовавшихся свободных радикалов. Чтобы в дальнейшем выяснить этот вопрос, Хассель и Деври исследовали свободные радикалы, образованные при деформировании ленты материала найлон-66 с высокоориентированными волокнами [10]. Они получили аналогичные гистограммы, которые оказались даже более широкими по сравнению с пучками волокна найлона-66. На микрофотографии поверхности разрушения ленточного материала, полученной с помощью сканирующего электронного микроскопа, показано, что в ленте, как и в нити, дефекты образуются по всему объему напряженного образца (рис. 7.8 и 7.9). Полученная поверхность разрушения проходит вдоль направления наименьшего сопротивления через ранее образовавшиеся дефектные зоны. Лишь при приближении к значению разрушающей деформации становится заметным различие между деформированием одиночного волокна и пучка волокон. Статистическое объяснение данного факта приведено в гл. 3. [c.196]

Петерлин [58] учитывал в своем предположенпи относительно происхождения субмикротрещин морфологическую структуру и анализ ранее упомянутых данных, полученных методом рассеяния рентгеновских лучей [17—21, 27]. Он предположил, что концы микрофибрилл, расположенные преимущественно на внешней поверхности фибрилл, втягиваются под действием напряжения (рис. 8.19). В ПА-6, обладающем низкой проч- [c.257]

На основании такого доказательства можно сделать вывод, что во время исходных стадий образования шейки и вытяжки X < 3) частично кристаллических полимеров не происходит разрыва большого числа цепей. Этот вывод полностью соответствует модели Петерлина пластического деформирования частично кристаллических полимеров. Как показано в гл. 2 (разд. 2.2.2), на ранних стадиях пластического деформирования происходит деструкция исходной сферолитной текстуры и ее преобразование в новую микрофибриллярную структуру. В процессе преобразования наиболее сильно нагружены межсферо-литные проходные молекулы, и, вероятно, некоторые из них разрываются. Однако проходные молекулы между кристаллическими блоками обычно не разорваны на данной стадии и служат для образования микрофибриллярной структуры. [c.308]

По-видимому, первую корректную трактовку этого эффекта предложил Петерлин , рассматривая общепринятую модель кристаллоаморфных полимеров, в которой незакр Псталлизованные цепи в межкристаллитных областях играют роль своего рода пружин . В силу выполненной в гл. I отбраковки мы не будем останавливаться на этом эффекте. [c.122]

Бонаром и Хоземаном предложена одна из возможных схем строения ориентированных кристаллических полимеров (рис. VI 10). Согласно этой модели часть молекул на границе кристалла с аморфной областью сворачивается на себя и возвращается в кристалл, образуя складки. Подобных представлений о строении ориентированных полимеров придерживаются также Келлер, Флори, Петерлин и Скульо, считающие, что надмолекулярная структура ориентированных кристаллических полимеров представляет собой [c.198]

Аналогичные явления имеют место при деформации монркри Сталлов. Согласно схеме А. Петерлина (рис. 136,6), которая наиболее характерна для полиэтилена, переориентация приводит к структуре, состоящей из складчатых цепей по схеме И. Кобаяси, типичной для полипропилена, макромолекулы при этом выиря м-ляются. В других случаях, по-видимому, одновременно осуществляются оба механизма. [c.456]

Средняя группа кривых соответствует гибкоцепному полимеру со сверхкритическим значением /о, который может образовывать лишь складчатые кристаллы. Меняя / любым способом, можно перебросить расплав или раствор в верхнюю область, где возможны три фазовых состояния в этом случае кристаллизация из генерированной искусственно нематической фазы снова приведет к образованию КВЦ, хотя в обычных условиях этот полимер кристаллизуется лишь со сложенными цепями и структура волокон (или пленок) оказывается соответствующей модели Хоземана — Бонара — Петерлина со всеми вытекающими отсюда минусами. [c.219]

Модель Петерлина — Проворсека (рис. VI. 17, в) также исходит из складчатой природы кристаллитов, предполагает наличие большого числа межкристаллитных проходных цепей и значительно меньшего числа межфибриллярных макромолекул. [c.180]

Так, если исходить из модели Петерлина — Проворсека, то очевидно, что при растяжении ориентированного полимера вся нагрузка в основном приходится на аморфные прослойки. Поэтому разрушение материала должно происходить главным образом путем разрыва проходных цепей. Соответственно и механические характеристики полимеров, строение которых описывается моделью Петерлина — Проворсека, должны быть существенно ниже теоретически рассчитанных для структуры из полностью ориентированных цепей. Малое число межфибриллярных связей объясняет относительно низкую прочность сильно ориентированных полимеров, в частности волокон в направлении, перпендикулярном ориентации. Схема Петерлина — Проворсека хорошо соответствует поведению ориентированных гибкоцепных кристаллических полимеров. Наличие складок макромолекул в кристаллитах обусловливает трудность достижения максимальных теоретически рассчитанных значений прочности и модуля упругости материала. [c.181]

Вязкость растворов. Вязкость разбавленного раствора дает информацию об объеме, форме и гибкости полимерных молекул и их взаимодействии с растворителем. Обсуждение интерпретации результатов ви-скозиметрических измерений выходит за рамки на-стояихей монографии, но основные принципы были изложены в гл. 3. Детальное рассмотрение этой проблемы было проведено Петерлиным [1]. [c.234]

Пластические деформации кристаллических полимеров, в частности полиэтилена, очень интенсивно исследовались с точки зрения изучения морфологических превращений, происходящих в материале при больших деформациях. Значительный вклад в выяснение этой проблемы связан с работами Келлера с соавторами, Петерлина, Гайла и других [61—63]. В настоящее время вполне очевидно, что по мере увеличения пластических деформаций на различныхморфологических уровнях совершаются коренные структурные превращения, приводящие к переходу от сферолитного к фибриллярному строению материала. Процессы молекулярной переориентации оказываются очень далекими от афинности или псевдоафинности и включают как один из структурных элементов двойникование . При этом кажется весьма удивительным, что для понимания особенностей поведения полимерных материалов оказываются применимыми представления об анизотропии среды как континуума, хотя эти представления должны были бы существенно модифицироваться с учетом реальной структуры полимера. [c.301]

Можно наметить одно возможное объяснение этого различия, следующее из теории Гриффита наличие дефектов, ответственных за разрыв. Было также высказано предположение о вероятной аналогии различий между измеренным и рассчитанным значениями прочности и между рассчитанной и измеренной жесткостью материала (см. раздел 10.8). Общее объяснение обоих эффектов может состоять в том, что только малая доля молекулярных цепей несет приложенную нагрузку. В кристаллическом полимере это могут быть меж-ламелярные связи (молекулы, которые не входят в один кристаллит, а переходят из одной кристаллической ламели в другую, как предполагается в модифицированной моделибахромчатоймицеллы). Петерлин [231 на этой основе попытался количественно рассмотреть известные экспериментальные данные значений модулей упругости полиэтилена. [c.324]

Одной из основных проблем переноса низкомолекулярных веществ в полимерах является влияние на процессы диффузии и сорбции структуры и физико-химических свойств полимерного материала, им вопросам посвящено большое число работ, в значительной степени обобщенных Петерлином [58, 59, Станнетом [60], Рейтлингером [5]. [c.35]

Однако в 1974 г. была опубликована другая работа Ясуда и Петерлина [281, посвященная газопроницаемости деформированных полиэтиленовых пленок, в которой авторы практически отказываются от ранее опубликованных данных (экспериментальных) [27] вновь опубликованные данные по газопроницаемости полиэтиленовых пленок при малых деформациях до 20% полностью подтверждают наши результаты, изложенные ниже. [c.73]

Структура микрофибрилл, образующихся но механизму разгибания молекулярных складок, должна существенно отличаться от структуры микрофибрилл в модели Инграма и Петерлина (см. рис. П1.5,а). Основное различие заключено в устройстве аморфных участков микрофибрилл. Поскольку в этой модели микрофибрилла построена из складчатых блоков, число проходных молекул, соединяющих блоки, невелико. Большинство из них возвращается обратно в кристаллит, из которого они вышли, сложившись на себя. Микрофнбрнллы, образованные по второй схеме (рис. П1.5, б), содержат гораздо меньшее число складок, [c.176]

На рис. 11.15 приведены зависимости параметров переноса в относительных единицах в зависимости от степени относительной линейной деформации растяжения Вр для ПЭНП по гептану, азоту и углекислому газу, причем последние данные получены Ясудой и Петерлином [28]. При анализе этих зависимостей обращает на себя внимание, во-первых, качественное подобие всех приведенных результатов как для жидкостей, так и для газов при различных видах напряженного состояния (такие же закономерности наблюдали и для одноосного растяжения). Во-вторых, для жидкостей характерно более резко выраженное изменение параметров переноса, чем для газов, несмотря на значительное влияние растворителей на структуру ПЭНП и релаксационные процессы, протекающие в образце, что связано, вероятно, со стери-ческими факторами. В-третьих, для газов изменение коэффициентов диффузии и проницаемости носит не монотонный характер, а имеется максимум в области деформаций 8р — 0,03 -0,15. [c.83]

Аналогичная обработка экспериментальных результатов (рис. II.24) Ясуда и Петерлина по диффузии СОа при одноосном растяжении ПЭНП [28] также доказывает прямолинейность основной теоретической зависимости с коэффициентом = 0,3 и Км = = 0,7- 10" °С. На этом же рисунке приведены для сравнения данные, полученные Маниным и Кретовой [50]. [c.93]

Теория ориентации и деформации макромолекул-клубков была развита Петерлином [30], Куном [31], Зиммом [32] и Серфом [33], экспериментальные исследования выполнены в основном Цветковым с сотрудниками. Мы не будем останавливаться здесь на выводе формул, а наметим лишь общие идеи расчета. Обтекание макромолекулы-клубка учитывается точно так же, как в теории вязкости Кёрквуда—Райзмана. Ориентирующее действие гра- [c.173]

Наличие обратимых изменений в I области указывает на существование своеобразного термодинамического равновесия между складчатой поверхностью и кристаллической сердцевиной. Теоретическое объяснение этих эффектов на молекулярном уровне дано в работах Фишера, Цахмана и Петерлина [85], [c.69]

Попытки теоретического объяснения роста пластинок со сложенными цепями из разбавленных растворов и зависимости длины складок от температуры кристаллизации предпринимались до сих пор в двух направлениях. Петерлин и Фишер [108] подошли к проблеме с позиций термодинамики и заключили, что наблюдаемые толщины пластинок, выращенных из раствора, соответствуют кристаллическим формам, имеющим минимальную свободную энергию. Они не касались специфически складываемых цепей, а исходили из того, что молекулы в кристалле определенной толщины будут фактически иметь правильные складки, длина которых должна соответствовать толщине кристаллов. Вклад в величину свободной энергии пластинки, даваемый поверхностями, образованными изгибами сложенных молекул, стремится увеличить ее толщину для объяснения его компенсации Петерлин и Фишер постулировали, что с ростом толщины увеличивается плотность энергии, а это обусловлено влиянием термических колебаний молекулярных цепей. На основании расчетов эти исследователи предсказали широкий минимум в распределении свободной энергии при конечной небольшой толщине пластинки. Результаты не были представлены ими в форме, удобной для сравнения с экспериментальными данными, но, принимая во внимание грубость принятых приближений, в настоящее время едва ли можно ожидать, что совпадение будет более чем полуколичественное. Однако было предсказано, что в случае кристаллизации при более высоких температурах кристаллы должны быть толще. Тот факт, что длина складок при прокаливании необратимо растет, не является несовместимым с предложенной термодинамической теорией. Как показали Франк и Този [28], более серьезные возражения может вызвать то, что предсказанный минимум свободной энергии, взятой как функция длины складок, является очень широким. Действительно, этот минимум не столь уж значителен по сравнению с разностью свободных энергий полимера в кристаллическом состоянии и в растворе, которая соответствовала бы переохлаждению на несколько десятков градусов поэтому маловероятно, чтобы наблюдаемые длины складок были наиболее стабильными. Лауритзен и Гофман [68] и Прайс [113] избрали другой подход, при котором наблюдаемые длины складок объясняются с точки зрения кинетических, а не термодинамических факторов. Такое рассмотрение проблемы должно быть, по-видимому, более многообещающим оно приводит к предсказаниям, которые лучше согласуются с экспериментальными данными. [c.441]

Радиочастотные масс-анализаторы являются одним из перспективных динамических типов массовых анализаторов. Ведутся исследования по улучшению их разрешающей способности путем изменения формы высокочастотного напряжения. Так, Деклева и Петерлин [Л. 1-15] провели исследования прибора при высокоча-. стотном напряжении вида основная частота Ч-2-я гармоника . При этом разрешающая способность прибора повышается в 2,7 раза. В СКВ аналитического приборо- [c.23]

Динамическое двойное лучепреломление в растворах полистирола изучалось Лерей [960], Петерлином и Зингером [961], Гарни [962], Фрисманом и Цветковым [9631, Цветковым и Сав-воном [964], Эндрьюсом [965], акустическое двойное лучепреломление в жидком полистироле изучено Беннетом и Холлом [966]. [c.219]

Изучение вязкости, светорассеяния и двойного лучепреломления фракционированных образцов полимера, проведенное Петерлином [273], подтверждает данные спектроскопических исследований о наличии некоторой разветвленности в поливинилхлориде. Биром и Кремером [274] показано, что разветвленность полимера в значительной степени зависит от условий проведения полимеризации. Оказалось, что при одинаковом значении молекулярного веса фракции более разветвленного полимера имеют большую вязкость, чем фракции менее разветвленных образцов. Это объясняется неоднородностью структуры и молекулярных весов разветвленных образцов, а также взаимодействием макромолекул друг с другом. О большом влиянии макромолекул поливинилхлорида на их взаимную ориентацию и связанную с этим вязкость растворов указано в работе Арлмана, Бога и Кау-мау [275]. [c.279]

Чопичем [1915, 1916], Петерлином [1917] идругими учеными [1924, 1925] предложена теоретическая зависимость, связывающая двойное лучепреломление с градиентом скорости течения, концентрацией растворов, характеристической вязкостью и [c.297]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология