Константа нестабильности

Если в лаборатории нет 1 М растворов, то их следует самостоятельно приготовить. Для всех реакций рассчитайте ЭДС, А 0°298 и константу равновесия. Среди изученных гальванических элементов отметьте те, у которых значение ЭДС нестабильно (изменяется во времени), и те, значение ЭДС которых не совпадает с теоретическим. Попытайтесь объяснить причины. На основании полученных экспериментальных данных составьте ряд стандартных электродных потенциалов (ряд напряжений) и сравните его с литературным. [c.333]

В работе [76] показана нестабильность свойств дистиллятов, отбираемых сверху камеры (реактора) при использовании прямогонного сырья и крекинг-остатка. Аналогичные изменения кривых температуры верха реактора и физико-химических констант дистиллята указывают на одни и те же причины этих изменений, которые связаны с фазовыми переходами в реакторе в процессе коксования. В первый период коксования до пороговой концентрации асфальтены накапливаются в остатке, затем они выпадают во вторую фазу. Момент выпадения асфальтенов и начало образования коксового массива четко прослеживаются на кривых изменения выходов и качества дистиллята. Чем меньше агрегативная устойчивость системы (чем больше асфальтенов и парафинов), тем скорее достигается пороговая концентрация асфальтенов и выпадение их во вторую фазу. Затем наступает при постоянной подаче сырья в реактор период непрерывного выделения асфальтенов, концентрация которых превышает порог осаждения. Результаты анализа кокса по высоте реактора показали его неодинаковое качество. Большее время, затрачиваемое иа удаление кокса из средней части камеры, согласуется с высокой механической его прочностью в этой зоне. При удалении кокса из нижней и верхней зоны формируется мелочь (фракции ниже 25 мм), что снижает качество электродного кокса. Это видно из данных табл. 17, полученных на различных установках замедленного коксования при работе на различном сырье. [c.180]

Получена корреляция между значениями констант устойчивости протонированных комплексонатов и устойчивостью систем титан(И1)—комплексон к окислению кислородом [181]. Отмечается стабилизация титана (П1) комплексонами при действии других окислителей [685], а также образование активированных нестабильных биядерных комплексонатов с участием металла-окислителя, титана (П1) и НТА [686] Наряду с образованием нормальных и протонированных комплексонатов у титана (И ) с НТА обнаружен также комплекс состава МЬг [267]. [c.366]

Несколько более сильными кислотными свойствами, чем ацетилен, обладает циклопентадиен — одна из самых важных (после H N) СН-кислот. Значения констант диссоциации С-Н-кислот во многом определяются устойчивостью (стабильностью) аниона. Нестабильность Hj, СН2=СН и им [c.361]

Существует также волновое число максимальной неустойчивости, так называемое доминантное волновое число — волновое число с наиболее высокой константой роста. Оно соответствует абсолютному максимуму на кривых рис. 6-2. Возмущения, отвечающие этому волновому числу, растут быстрее и в конечном итоге доминирует нестабильность. Эти возмущения определяют длину волны (длина волны [c.222]

Можно считать, что нейтрон захватывается атомным ядром и дает начало большему ядру с тем же положительным зарядом, являющемуся, следовательно, изотопом того же самого элемента. Это новое ядро в большинстве случаев нестабильно и самопроизвольно распадается, испуская частицу или у-излучение иными словами, оно радиоактивно. Период полураспада активных изотопов, полученных таким путем из различных элементов, изменяется в широком диапазоне во многих случаях изотопы можно идентифицировать на основании этой константы и других признаков. [c.221]

Протекание химической реакции, как правило, сопровождается заметными тепловыми эффектами. Исследование неизотермической массопередачи с химической реакцией первого порядка позволило сделать вывод,о том, что при некотором критическом значении чисел Био и Марангони возможно возникновение на межфазной поверхности температурных градиентов, приводящих к поверхностной конвекции [131]. В частности, определены условия, при которых возможно возникновение нестабильности поверхности в системе хлор — толуол. Хотя анализ содержит ряд допущений (независимость константы скорости реакции и коэффициентов массо- и теплоотдачи от температуры и др.), представляет большой интерес вывод об экстремальной зависимости критического значения числа Марангони от критерия Био. [c.100]

Нестабильности поверхности контакта фаз способствуют также большая разность критериев 5с в газовой и жидкой фазах, малые вязкости и коэффициенты диффузии в обеих фазах, небольшие значения констант равновесия, высокая дисперсность системы и большая поверхность контакта фаз [78, 79]. [c.106]

Особенность экспериментальной работы по аппаратурному оформлению состоит в том, что сначала нужно определить возможные пределы изменения фильтрационных, реологических, адгезионных свойств суспензий и осадков. Для этого необходимо экспериментально обследовать суспензии многих производственных операций. Обычно считается, что для разработки аппаратурного оформления (без проверки в полузаводском масштабе) достаточно 100 л суспензии. В случае же применения суспензий, полученных в результате сложного органического синтеза с нестабильными свойствами, важно не общее их количество, а возможность получения суспензий из многих производственных операций. Самое тщательное исследование фильтрационных свойств суспензии одной производственной операции с определением констант фильтрования оказывается совершенно бесцельным в случае суспензий с нестабильными свойствами. [c.86]

В последующей статье (1957) вап ден Темпель приводит результаты исследований высококонцентрированных эмульсий (например, 80% медицинского парафина в растворе додецилсульфата натрия, аэрозоль ОТ). Эти эмульсии можно рассматривать как полностью флокулированные, так как частицы соприкасаются со многими соседними существует только устойчивость к коалесценции. Значение константы скорости коалесценции К колеблется от 10 сект для нестабильных эмульсий до 10 секг для стабильных. (Высокостабильные эмульсии, такие как эмульсии, защищенные протеиновыми пленками, имеют меньшие скорости коалесцепции, но являются не- удобными для экспериментального изучения). Некоторые эмульсии показали ограниченную коалесценцию, причем значение К уменьшалось до нуля после достижения определенной стадии. [c.115]

Таким образом, единственное общее свойство, объединяющее самые разные ПАОВ, адсорбция которых может приводить межфазную границу ртуть/раствор в состояние спонтанной нестабильности, — это способность образовывать прочные межмолекуляр-ные связи в адсорбционном слое. Отсюда вытекает важность определения аттракционной постоянной для такого рода соединений. Для расчета а в случае образования двумерных конденсированных слоев наиболее надежным в настоящее время является метод, основанный на сравнении С, -кривых, экспериментальных и рассчитанных по формулам (2.84), (2.85), при варьировании параметров ао и Во в пределах известной суммы 1пВо+ао- (Напомним, что Во а йо — значения константы адсорбционного равновесия и аттракционной постоянной при потенциале нулевого заряда в растворе фона.) Рис. 4.17 иллюстрирует результаты такого сопоставления. Оказалось, что определенные этим способом величины а для камфары, борнеола и адамантанола-1 лежат в интервале 4- 6. [c.152]

Наличие точного решения диффузионной задачи для системы электродов диск — кольцо подводит строго количественную базу для применения метода ВДЭК к исследованию кинетики многостадийных реакций. Теория позволяет найти связь между предельным током на кольцевом электроде, током на диске и константой скорости превращения фиксируемого на кольце промежуточного продукта в конечный. Конкретный вид решения уравнения конвективной диффузии определяется типом реакции, приводящей к исчезновению интермедиата. Точное аналитическое выражение для тока на кольце существует лишь для случая превращения нестабильного промежуточного продукта в конечный в результате гетерогенной (электрохимической или химической) реакции первого порядка. Оно может быть представлено в виде формулы (6.26) или посредством эквивалентного ей выражения [c.213]

Будучи прямым количественным методом изучения нестабильных промежуточных продуктов электродных реакций, ВДЭК обладает рядом уникальных свойств, к числу которых прежде всего следует отнести возможность разделения сложного процесса, характеризующегося единственной волной на поляризационной кривой, на несколько последовательных и параллельных стадий и нахождения констант скорости каждой из них. Так, для процесса, осуществляемого в соответствии со следующей схемой реакции [c.214]

Аналогично этому можно построить также неплоские ненапряженные шестичленные циклы, однако они будут более изогнуты, чем циклогексан. Это ведет к возникновению добавочного фактора нестабильности комплексных соединений с такими циклами. Аксиальные лиганды, расположенные перпендикулярно к той части цикла, которая содержит донорные атомы, препятствуют выходу цикла из экваториальной плоскости, т. е. его изгибанию. Из-за этого эффекта, который называют / -напряжением, шестичленные несопряженные циКлы менее устойчивы, чем пятичленные. Это можно показать, сравнив константы образования KOMnjieK oB и с этилендиамином (еп) и триметилендиамином (trim), в которых реализуются соответственно пяти- и шестичленный циклы [c.69]

Преимущеетво метода конкурирующих реакций состоит в том, что вместо скоростей реакций он позволяет сравнивать независящие от времени и определяемые со значительно большей точностью относительные величины. Для вычисления абсолютных значений констант достаточно определить независимым способом константу только для одного из веществ. Метод конкурирующих реакций с особым успехом применяется при исследовании реакционпоп способности высокоактивных нестабильных частиц и прн определении значений изотопных эффектов. Главные трудности связаны при этом обычно с определением абсолютного зиачення константы для базовой реакции. Ошибки, допущенные прн этом, не могут быть обнаружены в ходе конкурентного эксперимента и становятся систематическими для целого класса реакций. [c.374]

Константа скорости Т. р. выражается произведением числа тройных столкновений Z , стерич. фактора Р и аррениу-совското множителя ехр(—E/RT), где Е — энергия активации, R — газовая постоянная, Т — т-ра. Значение Z< определяется числом столкновений каждой из частиц А, В и С с нестабильной парой, образованной двумя другими частицами (ВС, АС и АВ соотв.). Если нестабильная пара образована атомами, ее время жизни г 10 с и для частиц средних мол. масс нри 300 К составляет 10 —10 см - молекула с Ч Однако если нестабильная пара образована двумя радикалами, т м. б. заметно больше 10 с. [c.593]

X. п. я. обнаружена при окислении, полимеризации, цепном галогеиировании, распаде перекисей и азосоединений, термич. перегруппировках и изомеризации, фотохим. р-циях, раЛ1И4альных р-циях с участием орг. соед. Hg, Мв, 3 , РЬ и др. Это явление позволяет исследовать кинетику и мехаиизм р-ций разделять радикальный и нерадикальный пути р-ции, идентифицировать радикальные стадии, оценивать время жизни радикалов и константы скоростей отд. стадий сложных р-ций, исследовать нестабильные промежут. продукты и т. п. [c.644]

С помощью ХПЯ легко определить мультиплетность радикальных пар, установить, из каких состояний (триплетных или синглетных) рождаются радикалы и молекулы. Метод позволяет разделить радикальные и нерадикальные пути хим. р-ции и оценить количественно их конкуренцию, идентифицировать нестабильные промежут. продукты и обратимые радикальные стадии, к-рые не удается установить никакими др. методами. Изучая кинетику ХПЯ, можно.определять константы скорости р-ций, а по количеств, данным о величине поляризации - кинетику быстрых р-ций в радикальных парах (распад, изомеризация радикалов, р-ции замещения, переноса элекфона и т.д.), происходящих с характеристич. временами 10 -10 с. С помощью ХПЯ можно определять знаки констант сверхтонкого взаимод. в радикалах, знаки констант спин-спинового взаимод. в молекулах, времена ядерной релаксации в радикалах и молекулах, устанавливать участие горячих радикалов в р-циях. [c.234]

Значительный диапазон в значениях констант, представленных в литературе, связан с различными представлениями авторов о составе комплексов, а также с использованием в расчете разных значений констант диссоциации. Кроме того, не все авторы учитывают форму лиганда. Сравнение данных отдельных работ затрудняется также нестабильным качеством реагентов, в которых, как уже упоминалось, нередко присутствуют примеси продуктов неполного аминоалкилирования исходного фенола (табл. 2.47) [1, 12, 302]. [c.260]

Чем выше вязкость растворителя, тем больше доля клеточных пар, рекомбинирующих с образованием исходной молекулы. Поэтому с увеличением вязкости растворителя наблюдается уменьшение экспериментальной константы скорости распада. Для ацильных пероксидов из-за нестабильности оксиацильного [c.193]

Нестабильность катионов других нитроксилов в водных растворах не позволила провести столь же полного исследования для них. Однако полученные нами данные для нитроксилов 4 и 7 показывают, что характерное время жизни их катионов в растворе больше времени достижения минимальной концентрации К2] 0 (т). Поэтому можно приближенно принять, что кинетика взаимодействия этих нитроксилов с (N02)4 при т также будет описываться кинетической схемой И. Экспериментальные данные для нитроксилов 4 и 7 удовлегворигельно описываются уравнением ( ). На их основании были рассчитаны величины констант 4 и k и, используя уточненное значение p(] i02/N0 ), редокс-потенциалы этих нитроксилов. Результаты расчетов приведены в табл. 4. [c.79]

К аналогичным выводам о значительном влиянии константы скорости на условия возникновения нестабильности пришли также авторы теоретических работ [131 —133]. Л. М. Рабинович выполнил [132] анализ устойчивости ламинарной жидкой пленки, на поверхности которой протекает реакция А В, причем скорость реакции сравнима со скоростью диффузии реагирующего компонента. Получено характеристическое уравнение и определены области стабильности для длинноволновых и коротковолновых возмущений. Установлено, что скорость нарастания возмущений увеличивается с увеличением йо/йс, диффузионного числа Ргж и особенно константы скорости поверхностной реакции и с уменьшением скорости жидкости. Аналогичные качественные результаты по влиянию константы скорости химической реакции на скорость роста возмущений сохраняют силу и при наличии в системе ПАВ [134]. По Соренсану [116] даже малейшее протекание реакции на поверхности капли приводит к изменению структуры характеристического уравнения. [c.100]

Смотреть страницы где упоминается термин Константа нестабильности: [c.170] [c.130] [c.132] [c.315] [c.466] [c.219] [c.35] [c.147] [c.467] [c.215] [c.173] [c.285] [c.5] [c.556] [c.76] [c.204] [c.215] [c.226] [c.226] [c.93] [c.100] [c.186] [c.115] [c.173] [c.285]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология