Экспериментальные особенности работы при низких температурах

На таких диаграммах можно легко проследить ход тех изменений, которым подвергается вещество (испарение, конденсация, сжатие, расширение, охлаждение, изменения адиабатические, изотермические, изоэнтальпные и другие). Для любой точки линии изменения можно быстро найти на диаграмме параметры, характеризующие состояние вещества (энтропию, энтальпию, давление, объем, температуру). В работе, связанной с развитием технологического метода, когда обязателен, например, выбор оптимального варианта процесса, проходящего при рассмотренных нами изменениях системы, энтропийные диаграммы незаменимы. Кроме того, следует помнить, что, особенно в областях низких температур и высоких давлений, поведение реальных газов резко отличается от поведения идеального газа, и расчеты по рассмотренным выше уравнениям требуют внесения поправок, трудно поддающихся вычислению, а иногда и не очень точных. Проведение расчетов с использованием энтропийных диаграмм, составленных по экспериментальным данным, обеспечивает получение значительно более точных результатов в короткое время. [c.142]

ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНЫЕ ОСОБЕННОСТИ РАБОТЫ ПРИ НИЗКИХ ТЕМПЕРАТУРАХ [c.38]

Оценка потенциальной возможности использования органических молекул для лазеров с теоретической точки зрения сделана автором настоящей работы [209]. В случае молекул с долгоживущими (несколько секунд) триплетными состояниями, таких, как нафталин, фенантрен, хризен и т. п., в твердой среде сравнительно легко добиться достаточного уменьшения заселенности основного уровня, чтобы достичь инверсии. Однако вследствие очень малой силы осциллятора для перехода с фосфоресценцией ( -10 ) требуются либо очень длинные пути (10 м или больше), либо высокая концентрация, чтобы обеспечить достаточное усиление при каждом прохождении луча, возмещающее потери на отражение на концевых зеркалах. Существует возможность использования этих систем для устройства лазеров с четырьмя уровнями. Другими словами, можно добиться вынужденного испускания при переходе на возбужденный колебательный уровень основного состояния. Заселенность таких возбужденных уровней, особенно при низких температурах, практически равна нулю. Исчезает необходимость уменьшения заселенности основного состояния более чем на 50%, Совершенно незначительное число молекул, находящихся в триплетном состоянии, позволяет удовлетворить требование инверсной заселенности по отношению к почти не занятому нижнему состоянию. Однако необходимо также удовлетворить и другое требование для работы лазера — усиление, превосходящее потери на концах. Мы приходим к выводу, что все еще могут оказаться необходимыми очень большие длины путей пучка. Учитывая все эти данные, мы приходим к выводу, что для экспериментальной проверки наличия возможного лазерного эффекта с использованием молекулярной люминесценции время жизни последней должно находиться в пределах от 10 до [c.135]

Известно, что повышение прочности искусственных целлюлозных волокон почти всегда сопровождается понижением из разрывных удлинений. Однако сущность этого факта пе была еще настолько ясна, чтобы предвидеть и объяснить возможные соотношения изменений между прочностью и разрывными удлинениями для волокон, упрочненных но различным механическим схемам при прочих равных условиях. Между тем упрочнение целлюлозного волокна разными методами при постоянстве всех других условий приводит при равных разрывных прочностях к разрывным удлинениям готовых волокон, отличающимся друг от друга в 2—3 раза, причем, что особенно интересно, такое резкое падение удлинений возможно даже при сравнительно более низких прочностях. Как это было показано в экспериментальных работах, обобщенных Каргиным и Слонимским [4] в единую теорию переходных состояний линейных полимеров, имеющих и ниже температуры химического распада, переход из вязкотекучего состояния в стеклообразное совершается через высокоэластическую область с исчезновением большого набора периодов релаксации и может осуществляться как за счет межмолекулярного, так и за счет внутримолекулярного взаимодействия звеньев цепи. Естественно предположить, что стеклование полимерных волокон связано с теми же причинами и что увеличение жесткости линейных молекул целлюлозы может совершаться под действием механического напряжения, приложенного извне. [c.270]

Экспериментальные установки, показанные на фиг. 3.3, 3.4 и 3.8, имеют три недостатка, особенно при работе в области низких температур неопределенность в измерении давления невозможность поддержания постоянной температуры Т в течение времени, необходимого для установления термодинамического равновесия неопределенность в количестве газа, содержащегося в балластном объеме. Для уменьшения этих недостатков Кистемакер и Кеезом [57] спроектировали сдвоенную установку, похожую в принципе на сдвоенный газовый термометр постоянного объема. Как видно из фиг. 3.9, два сосуда VI и Уг одинаковой конструкции окружены медным кольцом и помещены в сосуд Дьюара. Капилляры и Сг также одинаковы. Недостаток, связанный с изменением температуры, компенсируется за счет сокращения времени, необходимого для измерения. Две экспериментальные точки на р—о-изотерме измеряются одновременно для сосудов и Уг, которые первоначально заполняют так, чтобы получились разные плотности. При низких давлениях на изотерме достаточно двух точек, а конструкция термостата гарантирует равенство температур сосудов У1 и Уг-Использование рентгеновского аппарата позволило быстро и точно фиксировать показания манометров. Время достижения равновесия сокращалось за счет уменьшения количества газа, находящегося при комнатной температуре. Практически это был только газ в балластном объеме манометров. Это является преимуществом по сравнению с установкой фиг. 3.8, где при комнатной температуре в объеме Уо находится большее количество газа. Короче говоря, второй из перечисленных выше недостатков сводится к минимуму с помощью остроумных устройств, сокращающих время проведения эксперимента. Два остальных недостатка уменьшались следующим образом. Точность измерений давления была увеличена за счет усовершенствования манометров, а балластный объем уменьшался за счет уменьшения Уо (фиг. 3.8). Уменьшить балластный объем капилляра. [c.88]

Важные исследования в области кинетики полимеризации проведены Б. А. Долгоплоском, научная деятельность которого прежде всего связана с промышленностью синтетического каучука [138]. Большой цикл его работ посвяш,ен окислительно-восстановительному инициированию цепных радикальных процессов полимеризации, структурирования и деструкции полимеров. Показано, что окислительновосстановительные системы являются мощным источником радикалов при низких температурах (до —50° С). Особенно оригинальна система, состоящая из гидроперекиси, сульфита и гидрохинона, реализованная в крупном промышленном масштабе на заводах, производящих СК для получения эмульсионных каучуков [138]. Накопленный экспериментальный материал по изучению реакций свободных радикалов в растворах позволил Б. А. Долгоплоску с сотрудниками установить связь между структурой свободных радикалов и их относительной релаксационной способностью в реакциях передачи цепи, сопровождающихся разрывом связей С—Н или С—С [139]. [c.44]

При низких температурах СО газовой фазы взаимодействует с хемосорбированным кислородом, но, поскольку практически вся поверхность катализатора покрыта СО, которая не реагирует с О2, скорость окисления низка и лимитируется стадией десорбции СО2 с поверхности. В избытке кислорода освобождающиеся центры занимаются кислородом газовой фазы и скорость реакции возрастает. При повышенных температурах поверхность освобождается от хемосорбированного СО и покрывается хемосорбированным кислородом. В этих условиях скорость реакции приближается к числу ударов молекул СО о поверхность, это — одна из наиболее быстрых каталитических реакций (экспериментально наблюдаемых). Впервые обнаруженное в работах Третьякова с сотрудниками [158] осуществление каталитической реакции с такой высокой скоростью является, очевидно, особенностью катализа на сверхчистых поверхностях, резко отличающих их от каталитических процессов на обычных металлических контактах. При самых высоких температурах начинается десорбция кислорода с поверхности. [c.234]

При низких температурах тепловое движение уменьшается, релаксационные процессы замедляются и процессы распутывания цепей становятся продолжительнее. Эти особенности и обусловливают увеличение скорости и степени завершенности механохимических реакций при снижении температуры. Таким образом, отрицательный температурный коэффициент является основным критерием механохимических реакций [15а, 126, 131, 712, 812, 916], что экспериментально подтверждено многими исследователями для различных условий реакции, классов полимеров и типов применяемой аппаратуры [4, 34, 44, 45, 63, 70, 101, 118, 122, 146, 250, 278, 312, 314, 440, 447, 609, 610, 644, 709, 720, 792, 843 913, с. 1248 964, 1005, 1084, 1113, 1116, 1127, 1237, 1249]. Правда, существует точка зрения, что кажущийся отрицательный температурный коэффициент является случайным фактом и следствием вязкого нагрева полимеров при деформации, а также их низкой теплопроводности (см. раздел 3.2.5). Этот вывод, однако, противоречит известным фактам и свидетельствует о том, что авторы работы [9 ] не принимали во внимание многие опубликованные исследования, подтверждающие существование отрицательного температурного коэффициента механохимических реакций. [c.74]

К методам оценки поверхностной энергии твердых тел относятся и методы, основанные на измерении энергии разрушения методы раскалывания, трещин, расщепления [4, с. 9]. Методом раскалывания оказалось возможным оценить значение поверхностной энергии кристаллов хлорида натрия и некоторых других галогенидов щелочных металлов, причем экспериментальное значение оказалось близким к теоретическому. Несмотря на то что в этих методах практически невозможно контролировать долю энергии, которая затрачивается на пластическую деформацию кристаллов и выделяется в форме тепла, методами разрушения, особенно при низких температурах, можно получить вполне надежные результаты [42, 43]. Известны опыты по расщеплению слюды [4, 44—46]. Оказалось, что в вакууме расщепление слюды по плоскости спайности происходит практически обратимо если под отщепленный листочек слюды ввести клин, а затем удалить его, при повторном эксперименте на отщепление затрачивается такая же работа, как и в первом случае. По значению этой работы можно рассчитать поверхностную энергию слюды. Этим методом измеряли поверхностную энергию и некоторых других тел [47]. у Поверхностную энергию стекла также измеряют методом трещин. Этот метод заключается в том, что на образце делают сквозную, но не доходящую до краев трещину. Затем образец растягивают перпендикулярно трещине и определяют то критическое напряжение, при котором начинается рост трещины. Из значения этого напряжения вычисляют поверхностную энергию [4, 48]. Следует еще раз подчеркнуть, что при всех механических методах измерения поверхностной энергии твердых тел часть энергии расходуется на неуиругие деформации, трение и другие побочные явления, необратимо переходя в теплоту. Это необходимо иметь в виду при анализе экспериментальных данных. [c.55]

В общем случае модель сжимающегося ядра с четкой границей наиболее пригодна для объяснения характеристик регенерации при высоких температурах, когда скорость процесса определяется скоростью диффузионного переноса. Модель с движущейся реакционной зоной конечной толщины и модель частиц, состоящих из зерен, более пригодны для промежуточной области, в которой имеют значения как кинетика, так и диффузия. Для регенерации при низких температурах более пригодна гомогенная модель. Чтобы проверить эти представления, профиль максимальной температуры, предсказанный различными моделями, сравнивали с экспериментальными результатами, полученными при 450 С (рис. 9.11). В расчетах для этой температуры регенерации предполагалось, что монооксид углерода отсутствует, как показано в работе [9.7]. Для всех моделей показано, что соответствие с экспериментом плохое. Это в особенности верно для полученной формы профи- [c.223]

Следует тем не менее подчеркнуть, что структура кристаллической решетки играет определенную роль, нанример, в эффекте связывания лизоцимом ионов металлов. Так, после вымачивания тетрагонального лизоцима в растворе Gd (III) в течение 20 часов степень заполнения активного центра ионами металлов составляла 24—38%, а в случае триклинного лизоцима эта величина составила 1,6—3,6% после вымачивания в течение 4 недель [33]. Это говорит о различной межмолекулярной упаковке белков в двух данных полиморфных формах кристаллического лизоцима. Тем не менее результаты исследования методами ЯМР [46] и рентгеноструктурными методами [2] в целом показали, что кон- формация лизоцима и ориентация функциональных групп его активного центра весьма близки (если не идентичны) в растворе и кристалле [46]. В цитируемой работе [46], однако, ие обсуждается, что рентгеноструктурный анализ был выполнен при низких или комнатных температурах, а изучение ЯМР — ири 54° С [46]. Иначе говоря, эти исследования выполняли по разные стороны от температуры конформационного перехода фермента (25—30° С 47—54]) и, следовательно, с различными конформациями лизоцима, которые заметно различаются по эффективности связывания фрагментов субстрата и, возможно, по конформации активного центра. Вопрос этот остается пока открытым в литературе, но требует более критического анализа при сопоставлении экспериментальных данных, полученных при различных условиях (в особенности, данных по изучению структуры фермента в растворе и кристаллическом состоянии). [c.158]

Применение сухого льда. Сухой лед применяется как охлаждающее средство во многих отраслях промышленности. Особенно широко он применяется при розничной торговле мороженым, а также при перевозке его на дальние расстояния. Его используют в научно-исследовательских институтах при проведении экспериментальных работ, требующих низких температур. Сухой лед является удобным средством для получения температур от —40° до —60° при испытании различных контрольно-измерительных приборов, машин, аппаратов и агрегатов с целью проверки их работоспособности при низких температурах. Он применяется в машиностроительной промышленности для холодной вставки деталей, закалки специальных сталей, хранения дюралюминиевых заклепок. В химической промышленности он применяется для обработки пластических масс, производства красителей, взрывчатых веществ. В медицине применяется для лечения некоторых накожных болезней, при производстве лечебных препаратов. Он является хорошим охлаждающим средством при перевозке мяса и других продуктов. Сравнительно ограниченное применение сухого льда в пищевой промышленности объясняется его высокой стоимостью по сравнению с водным льдом. [c.352]

Проведение химических процессов при низких температурах имеет ряд особенностей и связано с экспериментальными трудностями, в частности при приготовлении образцов. При работе с индивидуальным веществом или системами, в которых во время приготовления образцов не происходит каких-либо необратимых превращений, значительных трудностей обычно не возникает. В этом случае экспериментатор имеет возможность готовить образцы при обычной температуре, помещать их в криостат, понижать температуру до требуемого значения и проводить необходимые исследования. Для достижения теплового равновесия образец может быть выдержан в криостате в течение неограниченного времени. Конструкция криостатов для проведения подобных исследований значительно проще тех, которые требуются для изучения химических процессов. [c.38]

Жуховицкий и Туркельтауб в серии работ [1, 50—53] теоретически и экспериментально обосновали применение принципиально нового варианта хроматермографического анализа (рис. II.5). Отличительной особенностью хроматермографии является то, что на движение хроматографической полосы по колонке одновременно оказывают воздействие перемещающееся температурное поле (как в варианте теплового вытеснения) и поток проявляющего газа-носителя. В основном варианте метода ( стационарная хроматермография ) направление движения температурного поля и газа-носителя совпадают, а градиент температурного поля направлен в сторону, противоположную направлению потока газа. В результате этого задний слой хроматографической полосы, находящийся при более высокой температуре, движется быстрее, чем передний, находящийся в области более низких температур. Это приводит к непрерывному сжатию полосы в процессе такого комбинированного воздействия потока газа и температурного поля. Получающаяся хроматограмма внешне похожа на проявительную, однако, вследствие указанного выше эффекта сжатия полосы, хроматографические пики получаются весьма острыми и концентрация компонента в их максимуме намного превосходит концентрацию вещества в исходной смеси отсюда следует перспективность хроматермографии при анализе микропримесей. [c.85]

В рассмотренном методе расчета толщин стенок корпуса аппарата не учитываются температурные напряжения, возникающие при значительных повышениях температур стенок корпуса в процессе эксплуатации аппарата. Инженерные методы расчета, позволяющие учитывать эти напряжения, в технической литературе отсутствуют. Результаты экспериментальных работ показывают, что температурные напряжения могут существенно влиять на расчетные толщины стенок корпуса. Особенно это следует учитывать при определении толщин стенок аппаратов, работающих при низких давлениях. [c.240]

По-видимому, объяснение указанного несоответствия надо искать в том, что в работе [Л. 78] не осуществлялось измерение температуры непосредственно после каждого регулирующего вентиля. Измерялась лишь температура воды перед экспериментальным участком и предполагалось, что во всей линии от регулирующего вентиля 1 до экспериментального участка тепловые потери отсутствуют. В действительности же тепловые потери несомненно имели место, особенно если учесть большую протяженность линии (достигающую десятков метров) и очень низкие массовые скорости потока 1р =400 кг1(м - сек)], при которых проводились опыты. Поэтому переход к пульсационным режимам мог происходить лишь в тех случаях, когда после соответствующего регулирующего вентиля рабочая среда приобретала небольшое положительное значение параметра х. [c.39]

Весьма подробно теплопроводность пара исследована при давлениях ниже атмосферного. При температурах до 500° С измерения были проведены во ВТИ методом нагретой нити [95, 96] и методом коаксиальных цилиндров [97]. В дальнейшем в этом же институте были проведены новые опыты по опреде/[ению теплопроводности пара методом нагретой нити при температурах до 782° С и давлениях от 5 до 20 мм рт. ст. [98]. При обработке опытных данных [98] учитывалась поправка на температурный скачок менаду нагретой платиновой проволокой и паром, что имеет особенно существенное значение при низких давлениях в области высоких температур. В 1960 г. Вайнс [99] опубликовал экспериментальные данные о теплопроводности пара при температурах от 270 до 560° С и давлении 20 мм рт. ст., полученные методом коаксиальных цилиндров. В интервале температур от 100 до 1060° С Гейером и Шефером [100] измерена теплопроводность пара методом нагретой нити также при давлениях ниже атмосферного. В 1963 г. Н. Б. Варгафтик и Н. X. Зимина [101] опубликовали результаты измерений теплопроводности водяного пара при давлениях 20—760 мм рт. ст. и температурах 330—900° С. Как и в работе [98], здесь учитывалась поправка на температурный скачок. [c.40]

Экспериментальные методы определения теплопроводности можно разделить на две большие группы К первой из них относятся методы, основанные на использовании закономерностей стационарного теплового потока, а ко второй — нестационарного. Температуропроводность непосредственно может быть определена только в нестационарных тепловых режимах, поскольку именно эти режимы она и характеризует. Сущность стационарных методов измерения теплопроводности состоит в том, что в исследуемом образце поддерживается такой тепловой режим, когда распределение температуры в образце во времени не изменяется. Измеряя тепловой поток и разность температур между определенными точками образца , можно рассчитать его теплопроводность. Теплопроводность исследуемого объекта можно определить по данным теплопроводности некоторого эталона, для которого известна температурная зависимость теплопроводности. К основным недостаткам метода относится длительность установления стационарного теплового потока, особенно для образцов с низкой теплопроводностью, какими являются полимеры. Имеются и другие экспериментальные затруднения, связанные с не-, обходимостью устранения утечек тепла, с осуществлением полного и равномерного контакта между образцом и нагревателем или эталоном и др. Конструкции приборов для определения коэффициента тенлопроводности полимеров абсолютным стационарным методом, описаны в работах относительным методом стационар- [c.190]

Выделенный на катализаторе кокс в общем случае имеет состав в области от СНо,4 ДО СН1,о. В работе [9.4] впервые отмечена важность этого факта. Результаты [9,4] и других исследователей показали, что пары воды, образующиеся при окислении водорода, получаются в реакции раньше, чем оксиды углерода при окислении самого углерода. Поскольку пары воды образуются также в результате протекания экзотермического процесса, пренебрежение этим процессом, протекающим на начальных стадиях, и вкладом его в общую эволюцию тепла может вызвать образование максимума температуры, соответствующего более поздним моментам времени при работе по обычным моделям, в особенности при низких температурах. В работе [9.4] предложен следующий механизм. Так как реакция окисления водорода в коксе быстрая, то водород в первую очередь реагирует на внутренней поверхности каталитической частицы, оставляя остаток углерода (без водорода) во внешних слоях. Этот остаток реагирует с кислородом с меньшей скоростью. Автор работы [9.4] столкнулся с трудностями при попытке описать с помощью модели свои экспериментальные результаты. Эта трудность была преодолена в работе [9.10], в которой авторы предположили, что углерод реагирует в зоне между поверхностью частицы и четкой границей реакционной зоны, в которой реагирует водород. Это предположе- [c.225]

К настоящему времени накопилось очень большое количество работ, посвященных исследованию реакционной способности углерода и графита по отношению к различным реагентам, среди которых наиболее расиро-страненными являются -реакции углерода с кйслородом, с двуокисью углерода, с водородом и водяным паром. Однако из-за очень большой сложности явлений и подчас случайности выбора параметров при исследовании накопленный материал еще не обобщен. До сих пор экспериментально не решен вопрос о механизме основных реакций углерода, нет надежных сведений о кинетических характеристиках реакций, о первичных продуктах реакций. До недавнего времени исследования углеродных реакций, как правило, проводились при сравнительно низких температурах, скоростях потока и давлениях. При высоких температурах (2000 и выше) были проведены исследования главным образом в вакууме. С точки зрения же современных практических задач особенно необходимы исследования при высоких параметрах — в широком температурном диапазоне, при больших скоростях потока газового реагента и при высоких давлениях. К сожалению, к настоящему времени имеется мало исследований по взаимодействию углерода с газами при высоких параметрах. [c.6]

Электрическая прочность кристаллических полимеров, содержащих кристаллическую и аморфную фазы, зависит как от степени кристалличности, так и от особенностей надмолекулярной структуры. Начиная с 60-х годов [4, с. 107], в ряде работ предпринимались попытки установить взаимосвязь между степенью кристалличности и электрической прочностью полимеров. Артбауэр на примере полиэтилеитерефталата показал, что образцы с более высокой степенью кристалличности имеют и более высокие значения < пр. Для полиэтилена разной плотности, сополимеров этилена с пропиленом и смесей полиэтилена высокой и низкой плотности было также установлено, что в области комнатных температур как для экспериментальных образцов [127], так и для изоляции кабелей [128] увеличение степени кристалличности материала сопровождается возрастанием (рис. 84). Однако некоторые авторы [115] указывают, что электрическая прочность полиэтилена при комнатной и более низких температурах уменьшается с увеличением степени кристалличности. Такое противоречие в оценке взаимосвязи между пр и степенью кристалличности может быть связано с осложняющим влиянием надмолекулярных образований на пр. [c.141]

Первое экспериментальное подтверждение предсказания И. Я. Померанчука о том, что изотопы могут значительно влиять на теплопроводность, было получено Т. Джеболом и Дж. Халлом в 1958 г. [172]. Они нашли, что теплопроводность обогащённого до 95,8% кристалла германия в максимуме примерно в 3 раза больше, чем германия с природным изотопическим составом. Это увеличение теплопроводности качественно согласуется с теорией [149], хотя оказалось значительно меньше ожидавшегося 15-кратного увеличения, рассчитанного исходя из 15-кратного уменьшения параметра изотопического беспорядка. В работе [172] высказано предположение, что расхождение теории и эксперимента вызвано наличием в Ge ветви акустических фононов с сильной дисперсией, особенно вдоль кристаллографических направлений [001] и [111]. Для этой ветви фононные моды вблизи границы зоны Бриллюэна имеют низкую энергию, и трёхфононные процессы рассеяния без сохранения квазиимпульса остаются важным каналом теплового сопротивления до температур ниже, чем 0о/Ю 40 К (для Ge 0d = 375 К). Позже Дж. Каллауэй [173] получил хорошее согласие между своей моделью теплопроводности и экспериментальными данными работы [172] за исключением области температур вблизи максимума теплопроводности. Указанная выше особенность фононного спектра германия приводит к тому, что уже на достаточно низких частотах плотность фононных состояний отклоняется вверх от квадратичной дебаевской зависимости. В силу этого частотная зависимость скорости изотопического рассеяния [c.83]

В ряде экспериментальных работ [ИЗ, И5, И9, 120, 124] найдено большое влияние внутреннего реагирования, в особенности при окислении в области низких температур, а для более медленных реакций — восстановления углекислоты, реагирования с водяным паром и при более высоких температурах. Хайкина, Цуханова и другие Рис. 34. Изменение выхода исследователи наблюдали разрыхление уг-СО с увеличением размера леродпои массы частицы, стенок канала частиц и т. п., указывающее на проникновение [c.170]

Классической работой по электрофоретическому разделению белков мембран эритроцитов человека является исследование Фейрбанкса и соавт. (1971), в котором предложена номенклатура полипептидных полос, выявляемых в солюбилизированной с помощью додецилсульфата натрия (ДСН) мембране. Этой номенклатурой пользуется в настоящее время большинство ученых. Наличие сетчатой структуры, выстилающей внутреннюю поверхность мембраны эритроцита, было обнаружено непосредственно с помощью электронной микроскопии после обработки клеток неионным детергентом тритоном Х-100. При определенных экспериментальных условиях (в среде с высокой ионной силой и при низкой температуре) применение этого детергента позволяет полностью солюбилизировать липидный бислой и интегральные белки. При этом остается сеть белков, сохраняющая исходную форму клетки, которая представляет собой мембранный скелет (каркас) эритроцита. Он тестируется в виде двухмерной сети филаментов, длина которых зависит от особенностей приготовления препарата для микроскопии. Необходимо отметить, что белки, близкородственные компонентам цитоскелета эритроцитов, обнаружены в ряде неэритроидных клеток. В связи с универсальностью данной системы следует более подробно рассмотреть структуру и свойства некоторых цитоскелетных белков. [c.31]

Результаты интересных экспериментальных исследований слабых водородных связей нри низких температурах содержатся в статье Ф. М. Барри и К. Г. Тохадзе. В ней продемонстрирована плодотворность спектрального изучения водородных связей в криогенных растворах. Авторы показали, в частности, что в этих условиях полоса v( lH) свободной молекулы НС1 довольно широка, что обязано ее вращению при образовании же комплекса НС1 с N2, Аг И.ЛИ Кг полоса не расширяется, как обычно при образовании водородной связи, а становится очень узкой. Это означает, что обычный механизм уширения полосы в этих комплексах не работает, т. е. отсутствует взаимодействие между модами А—Н и А - - В. Последнее позволяет отнести связь в указанных комплексах к категории очень слабых водородных связей , рассмотренных в упомянутой статье Н. Д. Соколова (раздел 2Л)Р Отсутствие взаимодействия мод должно приводить к ряду других особенностей. Так, при образовании комплекса не должно происходить обычного растяжения связи А—Н, равновесное расстояние i o(A- - В) не должно быть связано со смещением частоты v(AH) и не должно существовать характерных изотопных эффектов для / о и v(AH). [c.6]

При радиолизе веществ, в том числе и полимеров, содержащих электроно-акцепторные группы (галогенидные, нитрильпые, сложноэфирные и др.), возможно протекание процессов захвата электронов этими группами. Особенно отчетливо эти процессы выражены при достаточно низких температурах у веществ с высокой диэлектрической постоянной. Положительные и отрицательные ионы могут в дальнейшем вступить в разнообразные реакции. Эти представления получили в последние годы экспериментальное подтверждение в ряде работ по радиолизу, особенно в работах Хэмил-ла и сотр. [1—4]. [c.218]

Рассматривая кристаллическую структуру как функцию температуры (с использованием экспериментальной кривой У Т)), авторы работы [137] нашли значения 0 при разных температурах для кристаллов нафталина, антрацена, бензола и де-фенилртути. Эти данные в сопоставлении с экспериментальными величинами 0 (а точнее, найденными по формулам (47) и (48)) приведены на рис. 13. Хотя кривые, полученные разкы ми способами, качесшвнно близки (за исключением области иже 100° К для нафталина), согласие опытных величин с вычисленными трудно назвать удовлетворительным. Расхождения особенно велики для низких температур, что авторы объясняют уменьшением точности дебаевской модели при 7<0. [c.188]

Ранее [79] мы рассмотрели схему самовоспламенения водородо-кисло-родной смеси в ударных волнах и показали, что по опытным данным о зависимости задержек воспламенения от температуры можно выявить некоторые характерные особенности механизма процесса—существование ведущей реакции в области высоких температур и появление (при переходе к более низкой температуре) предела, связанного с обрывом разветвленных цепей в объеме. Схема воспламенения смеси метана с кислородом более сложна и исследована детально лишь при температурах ниже 800° К, где, как известно [31, 80], реакция имеет характер так называемого вырожденното разветвления (через формальдегид). Существующие сейчас опытные данные по задержкам воспламенения в области температур от 800 до 2800° К довольно разноречивы. Так, по данным работы [81], в метано-воздушных смесях существует излом в ходе экспериментальной кривой в координатах х - /Т при 7 1600°К, соответствующий переходу от энергии активации е = 26 ккал/моль при более высоких температурах к 625 85 ккал/моль в низкотемпературной области. В работе [82], наоборот, наблюдался переход от е 53 ккал/моль к е 20 ккал/моль соответственно приблизительно в той же температурной области. В работе [83] для интервала 1800—2500°К энергия активации оценивается величиной около 33 ккал/моль. Наконец, в недавной работе [84] было также получено е = 33,8 ккал/моль при 1050—2100° К ддя, периода индукции реакции в целом и е = 21,5 ккал/моль для задержки появления гидроксила. Анализ полученных данных ограничивается обычно сопоставлением с низкотемпературным механизмом. Лишь в работе [83] сделана попытка ввести разветвление через Н-ЬОа ОН-ЬО (е = [c.65]

Скорость увлажнения изоляции при одинаковых условиях работы зависит в первую очередь от структуры изоляционного материала. Она уменьшается при уменьшении размеров пор материала. Особенно хорошо противостоят увлажнению ячеистые материалы с закрытыми порами, в частности, пеностекло и некоторые пеиоиласты. Скорость увлажнения может быть оценена по величине коэффициента паропроницаемости, который определяется экспериментально и должен быть минимальным. Теплоизоляционные материалы для низких температур должны также иметь минимальную способность поглощать влагу в парообразном и жидком состоянии, т. е. гигроскопичность и водопоглощение. [c.378]

В ранее опубликованной работе [1] изучался процесс зажигания горючих смесей струями горячих газов. Азот или воздух нагревался в печи и в виде струи диаметром 4 мм вводился в холодную горючую смесь. Внутри струи при этом наблюдалось свечение, и прп благоприятных условиях в конце светящейся струи на расстоянии до 300 мм от подогревательной печи происходило зажигание основной горючей смеси. Экспериментальные условия в этих исследованиях были стандартными, а расход в горячей струе устанавливался равным 35 см сек. В тех случаях, когда происходило зажигание, в качестве температуры зажигания принимали температуру, с которой газовая струя покидала подогревательную печь. Температура при этом измерялась для следующих двух случаев а) при зажигании диффузионного пламени, когда струя горячего воздуха подавалась в поток чистого холодного топлива образующееся при этом пламя висит над вершиной струи или проскакивает вниз, образуя обычное диффузионное пламя, располагающееся над выходным отверстием из подогревательной печн б) при зажигании горючей смеси струей нагретого азота топливо и воздух диффундируют при этом в горячую струю, которая нагревается за счет теплоты медленных реакций, пока не произойдет зажигание. Температура зажигания оказывается более низкой в случае (а), поскольку физические условия здесь более благоприятны в горячую струю должно диффундировать только топливо, тогда как в случае (б) для инициирования реакции в горячую зону должны диффундировать топливо и воздух. Ранее отмечалось [1], что эти температуры зажигания горячим газом не согласуются с другими известными характеристиками пламени. Различия становятся особенно заметными при сравнении полученных таким образом значений температур с температурами самовоспламенения , измеряемыми в камерах сгорания. Так, например, водород и окись углерода обладают высокими температурами самовос- [c.53]

Прежде чем рассматривать конкретные экспериментальные методики проведения кинетических исследований, следует вернуться к особенностям жидкофазных процессов, учет которых необходим при исследованиях кинетики этих реакций. Сюда относятся очень низкие коэффициенты внутренней диффузии в порах катализатора для жидких сред и высокая теплоемкость жидкостей и соответственно высокий коэффициент теплопередачи от зерна катализатора в реакционную среду. Первая особенность заставляет работать с катализатором достаточно мелкого зернения и строго контролировать влияние размера зерна на кинетику реакции, чтобы избавиться от внутридиффузнонного торможения. Вторая особенность облегчает использование проточных трубчатых интегральных реакторов, поскольку исключается опасность возникновения тепловых градиентов по сечению реактора. Однако при этом должна быть проверена интенсивность обратного смешения из-за тепловой конвекции. Наконец, в практическом плане при разработке аппаратуры приходится учитывать тот факт, что многие каталитические реакции проводятся при температурах выше точки кипения жидкости и, следовательно, при повышенном давлении. [c.197]

В современной литературе проблеме устойчивости виниловых волокон к действию растворителей посвящено очень мало экспериментальных работ, причем в этих работах вопрос рассматривается лишь с качественной точки зрения. Виниловые волокна, однако, более подвержены действию органических растворителей, чем натуральные, и лучшие из них скорее можно сравнить в этом отношении с найлоном и териленом, чем с хлопком или шерстью. Можно сказать, что волокна из поливинилхлорида имеют наиболее низкую устойчивость к действию растворителей они растворяются или набухают при действии таких реагентов, как кетоны, целый ряд хлорированных растворителей, сложные эфиры, бензол, толуол, нитросоединения, тетрагидрофуран и диметилформамид [79]. Они вполне устойчивы к действию спиртов, алифатических углеводородов, аминов и органических кислот. Волокна из поливинилхлорида подвержены также действию, особенно при повышенной температуре, больпюго числа высококипящих жидкостей, применяемых в качестве пластификаторов для эластомеров [80]. [c.450]

Испарение масел мокко осуществлять в струе раскаленных газов. Но такая установка пока еще дорога, хотя лабораторные, пробные работы на ней проводились. Эксперименты показали, что при таком способе можно получать не только белый дым, но и дымы любого цвета. В этом случае, предварительно в масле надо растворить соответствующий жирорастворимый краситель, который легко возгоняется при сравнительно низких температурах. Получение белого дыма при киносъемках испарением сжиженных газов или замороженных газов - и экспериментально, и на сьемках удавалось получить эффект "испарение" с помощью жидкого азота, разлитого по поверхности. Что б получить эффект тумана - надо разливать жидкий азот дорожками перпендикулярно оси съемочного аппарата и его объектива. Жидкий азот будет вступать в реакцию с влагой воздуха и конденсировать ее вокруг молекул азота, охлаждая их до относительно низкой температуры. За счет разбрасывания кусочков замороженной углекислоты можно получить эффект тумана, особенно после дождя и когда нет солнечной погоды. Погруженные в воду такие куски углекислоты имитируют ее кипение с выделением холодного пара - тумана. [c.70]

Довольно типичной системой с сильной связью является 4-ВП, адсорбированный на АС/400. Результаты изучения температурной зависимости общей скорости П0лимеризащ1и в этой системе методом ИК-спектроскопии [48] приведены на рис. 3.17. Видно, что зависимость имеет сложный характер наклон кривой в интервале температур 30-90 °С соответствует энергии активации Е = 46,3 кДж/моль, а при температуре ниже 20 °С = 7,4 кДж/моль. Столь сильное уменьщение Е с понижением температуры, видимо, связано с изменением механизма полимеризации от радикального при высоких температурах к ионному при пониженных. Ослабление ингибирующего действия кислорода с понижением температуры ниже 20°С подтверждает это предположение. Здесь мы рассмотрим лишь радикальную полимеризацию 4-ВП на АС/400 по данным работы [48]. При 50 °С скорость полимеризации в этой системе в 5-10 раз меньше, чем, например, для ММА и ВА на той же подложке в сравнимых условиях эксперимента (т.е. в типичных системах со слабой связью). Существенно более низкими оказываются и молекулярные массы полимеров 4- и 2-ВП, образующихся на аэросиле. Общая энергия активации радикальной полимеризации 4-ВП значительно выше, чем в системах со слабой связью. Анализ возможностей перехода реакции роста цепей полимеризации 4-ВП в диффузионную область, проведенный по схеме, рассмотренной в разд. 3.2.3, с использованием экспериментально определенного значения коэффициента поверхностной диффузии 10 — 10 см /с, показал, что реакция протекает в кинетической области. Следовательно, наблюдаемые особенности кинетики не связаны с диффузионными эффектами. [c.87]

Особенно полезна недавно опубликованная обзорная статья Корруччини [1], посвященная тепловым и механическим свойствам веществ при низких температурах, в которой эти свойства рассмотрены с весьма общих позиций. Кроме того, в статье приведены способы оценки различных свойств веществ, которыми можно пользоваться в случае недостатка экспериментальных данных. Мы надеемся, что приведенные данные будут полезными на первых этапах работ (составление плана, оценка осуществимости схемы и т. д.), а также укажут, где можно отыскать сведения, необходимые для дальнейшей работы. [c.360]

Особенно важны последние работы в этом направлении. Уменьшение скорости колебательного и вращательного обмена энергией между продуктами и исходными молекулами достигнуто проведением реакции при очень низких давлениях (10 — 10 мм рт. ст.) и охлаждением реакционного сосуда до температуры жидкого азота. Вследствие этого дезактивация возбужденных молекул происходит на стенках реакционного сосуда, а не в объеме. Поправки на процессы обмена энергией производились на основе имеющихся экспериментальных данных. В результате наблюдаемое возбуждение продуктов оказалось близ-эсим к такому, которое обусловлено непосредственно активацией в реакции [4, 46]. [c.150]