Диазосоединения продукты реакции

Первые ароматические диазосоединения—непрочные продукты реакции азотистой кислоты с солями анилинов—были открыты 1 риссом в 1858—1862 гг. [c.318]

При диазотировании л -фенилендиамина в обычных условиях получается коричневый азокраситель — продукт реакции диазосоединения с имеющимся в реакционной среде амином. Предложите условия диазотирования ж-фенилендиа-мина, при которых этот краситель не будет образовываться. - [c.252]

Взаимодействие диазосоединения с ароматическим амином или фенолом без выделения азота, которое приводит к образованию атомной группировки Аг—N=N—Ar, называется реакцией сочетания диазосоединений. Продукты реакции сочетания—азосоединения весьма прочны и обычно ярко окрашены. Многие из них являются красителями, т. е. способны прочно удерживаться окрашиваемой тканью. [c.273]

Взаимодействие диазосоединения с ароматическим амином или фенолом ез выделения азота, которое приводит к образованию атомной группы Аг—N=N—Аг, называется реакцией сочетания диазосоедииения. В этой реакции электрофильного замещения электрофилом является катион соли диазония. Продукты реакции сочетания — азосоединения — весьма прочны и обычно ярко окрашены. Многие из них являются красителями, т. е. способны прочно удерживаться окрашиваемой тканью. [c.246]

Быстрое прибавление двухэквивалентного количества щелочи к катиону диазония приводит к полному его превращению в анион диазотата, имеющий с(син)-конфигурацию. При нагревании 1 с-диазотата, а иногда и без нагревания происходит перегруппировка в транс [илц йяги)-диазотат. Обратное превращение осуществляется лишь в исключительных случаях, при действии ультрафиолетового света. Анти-Диазотат, в отличие от син-изомера, устойчив, образованные им щелочные соли применяются в технологии крашения. Чрезвычайно интересно, что при подкислении щелочного раствора анти-диазотата обратное превращение его в катион диазония происходит медленно и не тем путем, по которому он был получен. Таким образом, равновесие между катионом диазония и с н-диазотатом устанавливается мгновенно, а равновесие между тем же катионом и аят -диазотатом — медленно. Это происходит потому, что первым продуктом реакции анти-диазотата с кислотой является нитрозамин IX, который сравнительно медленно таутомерно перегруппировывается в ангг -диазогидрат, под действием кислоты превращающийся в катион диазония. Все сказанное выше можно иллюстрировать следующей несколько упрощенной схемой взаимных превращений различных форм ароматических диазосоединений [c.59]

Влияние природы катализатора на состав продуктов реакции диазосоединения 6 с имином 7. [c.8]

Состав продуктов реакции диазосоединения 6 с иминами различного [c.13]

Влияние природы растворителя на состав продуктов реакции диазосоединения 6 с иминами 7, 13. [c.15]

Вследствие побочных реакций выходы трисазокрасителей редко превышают 60% побочные продукты реакций удаляют фильтрованием промежуточных азо- или диазосоединений. [c.305]

В этой реакции облучение вызывает 1) превращение диазосоединения в кетен и 2) изомеризацию азобензола в ис-форму (стр. 271), которые затем легко реагируют [188], образуя продукт реакции. [c.267]

Таким образом, продуктом реакции первичного амина жирного ряда с азотистой кис ютой является спирт (ср. опыт 117), поэтому диазосоединения жирного ряда получают другими методами. Однако, например эфиры гликокола, содержащие группировку—ОСОСН КИа, диазотируются подобно ароматическим аминам. [c.271]

Если нужно с такими растворами диазосоединений провести реакцию Зандмейера, надо избегать предварительного разбавления, так как иначе образуются смолистые побочные продукты и иногда также диарилы. [c.126]

Как уже отмечалось выше, при реакции с азотистой кислотой содержащие аминогруппу пурины и пиримидины (и их производные), подобно аминопиридинам и алифатическим аминам, не дают устойчивых солей диазония. Промежуточно образующиеся диазосоединения легко распадаются, так что конечными продуктами реакции являются дезаминированные соединения. Например, при [c.416]

Вопрос о сочетании диазосоединений с пиримидинами, уже имеющими при С-5 заместитель, является до некоторой степени запутанным. Джонсон и Клапп [308] сообщили, что при взаимодействии диазотированной сульфаниловой кислоты, например, с тимином (2,6-диокси-5-метилпиримидином), происходило сочетание или во всяком случае появление окраски. Это подтвердили Литго, Тодд и Топхэм [302], безуспешно пытавшиеся выделить окрашенный продукт реакции 2,6-диокси-4-метил-5-( -бутил)пиримидина и диазотированного п-хлоранилина. [c.239]

Влияние природы катализатора на выход продуктов реакции диазосоединения 6 с фураном 35 (Растворитель - СНгСЬ). [c.18]

Если же диазосоединение нагревать с этиловым спиртом, то фенилэтиловый эфир получается в очень небольшом количестве, а основным продуктом реакции [c.282]

Наибольшее значение из реакций аминогруппы имеют диазотирование и окисление. Диазотирование полифторированных ароматических аминов лучше всего проводить действием сухого нитрита натрия на раствор амина в 80%-ном фтористом водороде [249] или в безводном фтористом водороде [78. Применение 48%-ной бромистоводородной кислоты 78, 79,249,250] или 65%-ной серной кислоты [79, 249] дает худшие результаты. При диазотировании пента-фторанилина в соляной кислоте единственным продуктом реакции является декафтордиазоаминобензол [79, 249]. Диазогруппа далее гладко замещается на галоген по реакции Зандмейера [78, 249]. В то же время заменить диазогруппу на оксигруппу [249], а также ввести СЫ-группу по Зандмейеру не удается [78]. Вообще диазогруппа в солях пентафторбензолдиазония менее склонна к замещению, чем в нефторированных аналогах [78, 249]. Некоторые превращения диазосоединения, полученного из пентафторанилина, представлены на схеме [c.121]

Получение алкоксисульфокислот из диазосоединений. К реакции образования фенолов при гидролизе диазосоединений тесна примыкает реакция последних со спиртами, приводящая к эфирам. Хорошие выходы получаются при этом только с метиловым спир том. Из этилового спирта образуется преимущественно продукт замещения диазогруппы на водород. Для повышения выхода реакцию с метиловым спиртом нередко проводят под несколько повышенным давлением. [c.159]

При взаимодействии хлористого бензоила с диазометаном главным продуктом реакции является диазоацетофенон СцНоСОСНКг (удобный метод получения диазосоединений жирного ряда). [c.646]

Карбены и нитрены можно получить фотолизом в твердых матрицах. В качестве исходного материала для карбенов служат соответствующие диазосоединения Р— (N2)—Р, для нитренов— азиды типа Н— N3 (выделяющийся при фотолизе азот не влияет на стабильность продуктов реакции). При освещении получаются одновременно триплетные молекулы в основном и возбужденном состояниях, но основные триплетные состояния сохраняются бесконечно долго, тогда как возбужденные состояния инактивируются с определенным характеристическим временем. Разумеется, стабильность триплетных молекул зависит от жесткости матрицы, которая задерживает диффузию и, таким образом, замедляет инактивацию. Особенно важно замедлить диффузию кислорода к триплетным молекулам. Несколько типов молекул в основном триплетном состоянии были изучены в полимерных матрицах при комнатных температурах однако здесь уже нельзя пренебречь диффузией кислорода [287]. [c.265]

В табл. Ill—VIII приведены примеры реакций диазометана и его производных с альдегидами, ациклическими, карбоциклическими и гетероциклическими кетонами, а,р-непредельными альдегидами, кетонами и хинонами. В каждой таблице соединения расположены согласно их молекулярным формулам. Помимо этого,, приведены данные, касающиеся диазосоединений (источника и способа прибавления), растворителей, температур, продолжительности. реакций, выделяемых продуктов реакции и литературных ссылок. Литература использована по 1952 г. включительно. [c.505]

Азокрасители, т. е. продукты реакции сочетания диазосоединений ароматического ряда с ароматическими аминами или фенолами, являются производными азобензола СвНа—N=] I—СвНв. [c.139]

При попытке диазотировать т-фенилендиамин и его производные в тех же условиях, при которых происходит нормальная реакция, щ случае моноаминов смесь омрашивается в более или менее интенсивный коричневатый цвет. Эта реакция является при определенных условиях очень чувствительной и применяется для количественных определений небольших количеств азогистокислых солей i . 2,4-Диаминотолуол и многие другие т-диамины реагируют аналогичным образом. Исключением являются т-диамины, содержащие заместитель в о-положении к обеим аминогруппам i, которые дают с азотистой кислотой нормальный продукт реакции — бис-диазосоединения При соблюдении определенных условий — применении избытка азотистой кислоты и Концентрированной соляной кислоты — можно Получить бис-диазосоедипение даже из т-фенилен-днамина Однако и в этих условиях из некоторых диаминов не удается получить бис-диазосоединений i . [c.385]

Для ОЧИСТКИ главного продукта реакции (12) от побочных (13) и (14) его обычно отфильтровывают, при этом примеси остаются в фильтрате. При втором азосочетании промежуточное диазосоединение частично обменивает диазо- на гидроксигруппу, образуя побочные моноазокрасители. Так, при синтезе Кислотного черного С образуется оранжевый моноазокрасите-ль [c.285]

Интересный метод получения привитых сополимеров целлюлозы, не содержащих гомополимеров, разработан 3, А. Роговиным с сотр. [14]. Он состоит в нагревании целлюлозы с сернокислым эфиром 4-р-оксиэтилсульфониланилина и последующем диазотировании продуктов реакции макрорадикалы, образующиеся при разложении диазосоединения, инициируют полимеризацию акрилонитрила, винилацетата, метилметакрилата, эфиров винилфос-финовой кислоты и др. [c.276]

Получают диазосоединения действием азотистой кислот на первичные ароматические амк чы. Так как азотистая кислота НЫОг неустойчива, то применяются ее соли, обычно— нитрит натрия МаЫОз- Последний постепенно добав нют к раствору амина в кислоте, например соляной Таким образом, азотистая кислота получается тут же в смеси как продукт реакции нитрита натряя с кислотой. Реакция диазотирования анилина может быть выражена уразнениями [c.244]

Все ранее рассмотренные реакции протекают по механизму 5л 2. По механизму 5лг1 в ароматическом ряду осуществляются процессы распада диазосоединений в кислой среде с выделением азота. Образующийся в первой стадии процесса ароматический катион реагирует с растворителем или с ионами, имеющимися в растворе, с образованием конечных продуктов реакции [c.364]

Второй пример—при разложении диазосоединений в растворе этилового спирта наблюдается окислительно-восстановительный процесс с образованием ароматического углеводорода и уксусного альдегида. Если вместо спирта обычного взять дейтероспирт с дейтерием в гидроксиле, то на основании продуктов реакции видно, что образующийся в промежуточной стадии процесса свободный радикал Аг отрывает водород от углерода, а не от кислорода [96] процесс течет по схеме [c.831]

Индол-З-карбоновая кислота (XXXVH) [21]. К раствору 2 г хинолин-3,4-хинон-3-диазида (XXXV) в 40 мл ледяной уксусной кислоты добавляют 160 мл воды и облучают солнечным светом или светом закрытой дуговой лампы. При этом сосуд охлаждают снаружи льдом. Окраска раствора постепенно изменяется от бледно-желтой до бурой, и продукт фотохимической реакции выпадает в виде светло-бурого кристаллического осадка. После того как проба с флороглюцином в щелочной среде покажет отсутствие диазосоединения в растворе, осадок отсасывают, растворяют в растворе бикарбоната, обрабатывают животным углем, и снова осаждают продукт реакции добавлением соляной кислоты. Пере- [c.308]

Евгений Бамбергер (1857—1932), ученик Байера, с 1893 г. профессор Цюрихского политехникума. Известен многочисленными исследованиями в различных областях органической химии (ароматические соединения, реакция восстановления, оксиаыины, диазосоединения, продукты полимеризации нитрилов, изохинолин, арил-гидроксиламины, гуанамин и др.). [c.296]

До последнего времени два основных способа получения высокомолекулярных веществ — П. и поликонденсацию — различали по их стехиометрии. К первому случаю относили процессы, в к-рых полимер был единственным продуктом реакции, а ко второму — процессы, сопровождающиеся выделением низкомолекулярных веществ (воды, аммиака и т. п.). Однако в результате интенсивных исследований механизма реакций синтеза высокомолекулярных соединений стало ясно, что принципиальное различие между П. и поликонденсацией лежит не в составе образующихся продуктов, а в механизме этих процессов. П.— особый тип цепных процессов, в к-ром развитие кинетич. цепи сопровождается ростом материальной цепи макромолекулы, в то время как поликонденсация представляет собой совокупность бимолекулярных реакций, кинетически не связанных друг с другом. Поэтому, нанр., реакции образования иолимеров из диазосоединений или N-кapбoк иaнгид-ридов а-аминокислот являются полимеризацией, хотя они и сопровождаются выделением соответственно азота или двуокиси углерода (см. Диазосоединений полимеризация, -Карбоксиангидридов а-аминокислот полимеризация), а синтез полиуретанов из диизоцианатов и диолов — поликонденсацией, хотя в этом процессе и не выделяется никаких низкомолекулярных продуктов. [c.440]

Экспериментальные условия выполнения реакции диазотирования просты в большинстве случаев к водному раствору первичного ароматического амина, содержащему избыток минеральной кислоты (2,5—3 моль), при температуре 0—5° С и перемешивании прибавляется молекулярное количество водного раствора нитрита натрия, при этом происходит образование диазосоединения, которое остается в водном растворе. Избыток минеральной кислоты нужен для образования а) растворимой соли НАШна и б) диазотирующего агента. Нитрит натрия применяется в рассчитанном количестве, так как а) реакция диазотирования протекает количественно и б) избыток диазотирующего агента оказывает вредное влияние на продукты реакции. Низкая температура увеличивает растворимость диазотирующих веществ и уменьшает возможность выделения ни-трозных газов, кроме того, на холоде повышается устойчивость термолабильных диазосоединений. [c.465]

В случае самого нитрозобензола оба механизма превращения приводят к одним и тем же продуктам. В случае же замещенных нитрозобензола продукты реакции будут различны. Так, из о-хлорнитрозобензола при превращении через диазосоединение в качестве конечного продукта образуется 2,4-динитро--6-хлорфенол, а через -оксигидроксиламин — 2,4,б-тринитро-3-хлорфенол. [c.158]

Азосочетание чаще всего, но не всегда, необходимо заканчивать при значительном избытке азосоставляющей, чтобы в продукте не было свободного диазосоединения, которое своими вторичными превращениями может сильно осложнить реакцию, увеличив количество побочных и иногда трудно отделимых продуктов. За ходом азосочетания следят по пробе на вытек (гл. VI, стр. 353) и добавляют новую порцию диазосоединения лишь тогда, когда проба показывает отсутствие в реакционной смеси свободного диазосоединения. Продукт азосочетания или выделяется сам вследствие его малой растворимости в реакционной смеси, или его выделяют высаливанием, иногда подкисление.м. [c.481]

Технический продукт состоит из смеси обоих изомеров. Чтобы перевести его целиком в активную енольную форму, способную сочетаться с диазосоединениями, продукт растворяют в едком натре (щелочная реакция на тиазоловую бумагу). При этом соединение в енольной форме переходит в натриевую соль [c.235]

Попытки получить типовой азотоводород, диимид, из таких соединений, как азодикарбоновый эфир, остались безуспешными и привели к полному разложению исходного вещества [45]. Было высказано предположение, согласно которому диимид, если даже он образуется и не подвергается дальнейшему окислению, должен разлагаться на азот и водород или же диспропорционироваться с образованием азота и гидразина. Указанное прэдположение было подтверждено экспериментальными результатами, полученными при попытке приготовить монофенилдиимид из фенилгидразина [47, 48]. Вместо ожидаемого соединения в качестве продуктов реакции были получены бензол и азот. Азот в азосоединениях и солях диазония особенно склонен проявлять себя как молекулярный азот. Поэтому нет большого различия в том, является ли производное диимида монозамещенным производным, диазосоединением или солью диазония. У части этих соединений имеется характерная тенденция к выделению азота в процессе разложения преимущественно в виде молекулярного азота. [c.122]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология