Критические свойства, вычислени

В гл. 4 основное внимание было обращено на вычисление констант смесей. Эти константы необходимы при расчете Р—У—Т свойств смесей или производных свойств по большинству методов, основанных на принципе соответственных состояний. Однако псевдокритические константы часто значительно отличаются от истинных критических свойств смесей. Расчетные методики для истинных критических свойств могут быть оценены напрямую посредством сравнения с экспериментальными данными для псевдокритических параметров оценка может быть только косвенной, поскольку физически псевдокритическое состояние не существует. [c.136]

Для вычисления коэффициентов диффузии в бинарных газовых системах при низких давлениях следует использовать уравнение (X. 11). Оно обычно применимо при давлениях до 20 атм (см. раздел X. 6). Требуемые силовые постоянные следует определять на основе данных о вязкости (см. приложение VII). Для получения значений e Jk и а,2 нужно пользоваться уравнениями (X. 12) и (X. 13). Если значения eo/k и а для чистых газов нельзя определить на основании данных о вязкости, следует использовать значения, полученные на основе критических свойств по уравнениям (X. 14) и (X. 16). Значения Qd приведены в виде функции kT/a в табл. X. 1. Метод вычисления иллюстрируется примером X. 1. [c.582]

ВЫЧИСЛЕНИЕ КРИТИЧЕСКИХ СВОЙСТВ [c.438]

Знать критические температуры и давления необходимо для применения многих методов расчета, так как в основные расчетные формулы обычно входят приведенные температуры и давления Тв и Рв). Критическую температуру обычно удается найти с большей степенью точности, чем критическое давление. Наш опыт применения уравнения Антуана (стр. 408) показывает, что если уравнение, описывающее удовлетворительно область низких давлений и температур вплоть до Тв=0,75, применить к критической точке, то значения критических давлений получаются лишь на 7% ниже истинных. Это представляет хороший способ проверки вычисленных другими методами значений критических свойств. [c.438]

В настоящей работе разработан метод расчета критических параметров и ацентрического фактора фракций по экспериментальным данным, в котором этот недостаток.устранен благодаря использованию строгих термодинамических соотношений, полученных на основе уравнения состояния ПР. Следует отметить, что рассад-танные таким образом Тц й будут отличаться от истинных с физической точки зрения критических свойств фракций, так как само уравнение ПР является полуэмпирическим. Использование вычисленного по этому методу ЦТ, характеризующего геометрию и полярность молекул фракций, также ограничивается рамками математической модели, основанной на применении именно уравнения состояния ПР. - [c.16]

Ван-дер-Ваальс, исследуя свойства реальных газов, установил, что для всех веществ сходственными являются их критические точки. Действительно, координаты критической точки (критические температура 7 с, давление рс и мольный объем Ус) в большинстве случаев удовлетворяют требованиям, предъявляемым к единицам, выбранным при вычислении значений инвариантов подобных систем. Инварианты эти, равные [c.91]

Уравнение состояния, предложенное Бенедиктом с сотрудниками [3, 4, 5, 6], было скоррелировано в соответствии с опубликованными экспериментальными данными [8] по равновесию жидкость — пар в системе азот — метан. Такая корреляция была необходима потому, что часть области температур, представляющая интерес, находится выше критической температуры азота и методы, основанные на использовании давлений паров чистых компонентов, не могут быть применены непосредственно. Настоящее исследование еще раз подтверждает эффективность использования уравнения состояния для вычисления термодинамических свойств смесей даже в тех случаях, когда имеется ограниченное число экспериментальных данных для смеси, что затрудняет выбор правил определепия коэффициентов уравнения для смеси по известным коэффициентам уравнений для составляющих смесь компонентов. [c.92]

Сущность работы. Количество дисперсной фазы, при котором эмульсия сохраняет устойчивость, зависит от природы эмульгируемых жидкостей и от свойств эмульгатора. Оно не может быть беспредельно большим (для каждой системы существует свое предельное значение). Эмульсии с максимально возможным содержанием дисперсной фазы называются предельно концентрированными. За меру предельной концентрации эмульсий Крем-нев [3, 4] принимает предельную поверхность стабилизирующего слоя Sao при достижении им критической толщины бкр. В основу данной работы положена методика получения предельно концентрированных эмульсий и вычисления величин и бкр, предложенная Кремневым. [c.88]

В большинстве практически важных случаев для расчета уравнения состояния, вычисления критических параметров и при использовании в теории растворов достаточно ограничиться самым простым вариантом теории ячеек, когда число ячеек принимается равным числу молекул. Кроме того, допуская, что все ячейки одинаковы, из рассмотрения исключают флуктуации. Это делает метод ячеек более пригодным для расчета равновесных свойств жидкостей, чем для описания их кинетических свойств. Несмотря на то что метод ячеек теоретически недостаточно строг, результаты, полученные с помощью этого метода, оказались очень полез- [c.258]

Наименьшее значение этого отношения, вычисленное по нетривиальным нулевым решениям уравнений для возмущений (11.6) — (11.8) равно критическому числу Релея, которому соответствует возникновение свободной конвекции. Это свойство критического числа Релея позволяет применить вариационный подход для его определения (разд. 11.8 и 11.9). Но сначала вычислим величину оц (мнимую часть ш) в предельном состоянии. [c.160]

Почему же взяты два элемента А—Л, а не больше Основных причин здесь две. Как следует из динамических экспериментов (исследование температурно-частотных характеристик упругих, диэлектрических и магнитных свойств), полимеры е любых из перечисленных экспериментов обязательно имеют два максимума потерь (два перехода), каждый из которых можно описать с помощью модели А—Л. Кроме того, вычисления критических температур полимеров (температуры стеклования, плавления и деструкции) показали, что для их расчета достаточно учесть энергии химических и межмолекулярных связей. [c.154]

Когда известен критический параметр кр, можно использовать различные зависимости для вычисления многих физико-химических свойств соединений. [c.18]

В томе I Справочника излагаются методы вычисления термодинамических свойств индивидуальных веществ, проведен критический анализ литературных данных по 1960 г. включительно о постоянных, необходимых для расчетов таблиц термодинамических свойств (молекулярных постоянных, теплотах образования и фазовых переходов, теплоемкостях, энергиях диссоциации и т. д.), дано обоснование выбора значений этих постоянных, принятых в Справочнике, а также оценки их величин в случаях, когда отсутствуют экспериментальные данные. [c.4]

Справочник состоит из двух томов. В 1-й части I тома Справочника излагаются методы расчета таблиц термодинамических свойств веществ в жидком и твердом состояниях и в состоянии идеального газа, основные сведения об энергетических состояниях атомов и простых молекул, а также методах определения постоянных, необходимых для расчетов таблиц термодинамических свойств. Во 2-й части излагаются результаты исследований и приближенных оценок молекулярных постоянных, теплоемкостей и теплот фазовых переходов, а также термохимических величин веществ, рассматриваемых в Справочнике. На основании критического анализа в специальных таблицах приводятся значения этих достоянных, принятые для последующего расчета таблиц термодинамических свойств индивидуальных веществ. В отдельных разделах описываются расчеты термодинамических функций газов, оценивается их точность и дается сравнение с литературными данными. В 3-й части приводится различный вспомогательный материал, в том числе значения основных физических постоянных, атомных весов и процентное содержание изотопов элементов, соотношения, связывающие между собой силовые постоянные и частоты колебаний молекул разных типов, а также произведения их главных моментов инерции и структурные параметры. В этой же части излагаются методы вычисления поправок к значениям термодинамических функций газов, учитывающих взаимодействие их молекул, и рассматриваются данные, необходимые для расчета этих поправок для 34 газов, а также критические постоянные ряда веществ и методы их оценки. [c.13]

Необходимы, однако, и прямые измерения термодинамических свойств, а не только вычисленные даже по очень точным данным Р — а — Т — N. Прямые измерения порой бывают более точны и их быстрее можно получить. Надо выполнить обширную программу прямых калориметрических измерений различных калорических эффектов в очень разбавленных растворах в окрестности критической точки чистого растворителя. Надо измерить теплоты разбавления, растворения, смешения. К моменту, когда писалась монография, все эти данные, к сожалению, отсутствовали, и их пришлось вычислять по данным [c.118]

Б кратком обзоре Мюнстера [12] объективно и с критическим сопоставлением экспериментальных данных дана картина современного состояния теории жидкостей. Автор разбирает три принципиально возможных подхода к развитию количественной теории жидкого строения вещества создание упрощенной модели системы, для которой может быть вычислен конфигурационный интеграл приближенное вычисление радиальной функции распределения, которая в некоторых условиях, например в случае простых жидкостей (жидкие инертные газы, азот и т. п.), характеризует термодинамические свойства системы расчеты с помощью электронной машины по методу Монте-Карло. Первые два метода дают полуколичествен-иое согласие с опытом для таких объектов, как жидкие неон, аргон [c.26]

Практические занятия - 4ч. Примеры вычисления критическим свойств и характеристическик констант веществ. Решение задач. Контрольная работа - 2ч. [c.367]

К особому классу относятся модели на решетке Бете, обладающей тем свойством, что все ее подграфы являются деревьями (см. рис. 1.24). Интерес к таким моделям связан с тем, что они допускают точные решения рассматриваемых задач. Получающиеся при этом значения критических индексов совпадают с теми, которые находятся в рамках известного приближения среднего (самосогласованного) поля при континуальном рассмотрении полимерных систем. Решетка Бете является особой в том смысле, что она не может быть помещена в пространство любой конечной размерности d и поэтому как бы соответствует бесконечному пространству. Действительно, порог гелеобразования на гиперрешетках (которые устроены так же, как квадратная d = 2, кубическая d = 3, но только помещены в пространство с большим числом измерений) монотонно возрастает при увеличении ив пределе d- °о асимптотически приближается к значению, отвечающему решетке Бете. В современной теории фазовых переходов рассматриваются не только целые значения a > 3, но также широко используется концепция непрерывной размерности пространства. Установлено, что критические индексы, вычисленные для решетки Бете, являются точными в пространстве размерности d> d . [c.179]

Так как уравнение ван-дер-Ваальса только приближенное, то значенпп константы зависят от физических данных, использованных для ее вычисления. Приведенные в таблице данные основаны на критических свойствах. Значения, полученные из теплоты испарения и плотности ншдкости в точке кипения при атмосферном давлении, в два или три раза больше, хотя соотношение это уменьшается с повышением точки кипения. [c.85]

Быстрое изменение свойств Р—V—Т в непосредствопюй близости к критической точке делает их трудными для аналитического выражения. Поэтому нет ничего неожидапного в том, что уравнение (2.26) не является достаточно удовлетворительным в этой области. Критическая изотерма, вычисленная с помощью этого уравнения, при Г>7к лежит па 1,5 атм выше критической изотермы, вычисленной при Г<Гк. Эти расчетные кривые включают экспериментальную изотерму. Однако критическая изотерма не удовлетворяет условию (d P/ >P) = 0. [c.68]

Как известно [17], псевдокритическая концепция предполагает, что существует чистое вещество, которое обладает теми же свойствами, что и смесь при тех же температурах и давлении, а критические свойства такого чистого вещества будут псевдо-критическими свойствами смеси (правило Кэя). Оно основанО на корреляциях Р—V—Т и развито для вычисления псевдокри-тических констант смесей углеводородов из истинных критических констант индивидуальных компонентов и их мольных долей и позднее распространено на смеси углеводородов с неорганическими газами. Согласно Кэю, для смесей [c.134]

В литературе описаны многочисленные методы приближенного вычисления критических свойств на основании данных о структуре и таких физических свойствах, как точка кипения, плотность и т. д. Два наиболее пригодных метода предложены Мейсснером и Редингом [148] и Герцогом [149]. Они пригодны для одной и той же области давлений и температур, но основаны на несколько различных принципах, так что могут служить для взаимной проверки. Для определения критической температуры неполярных соединении бодее точным является метод Уотсона [150], однако его несколько труднее применять, чем два первых, и он приложим только к неполярным или слабо полярным соединениям. Гемсон и Уотсон [146] предложили другой метод для вычисления критического давления, но область его применения довольно ограниченна. [c.439]

В этом примере мы проведем полное вычисление критических свойств типичного органического соединения. В качестве примера выбран и-пропилацетат и приведены все необходимые расчеты. Известны следующие свойства м-пропидацетата [154] [c.445]

Псевдоприведенные свойства газовых смесей. Обобщенный метод расчета свойств р — V — Т индивидуальных газов, основанный на принципе соответственных состояний, можно применить и для вычисления свойств газовых смесей. Однако опыт показывает, что использование истинных критических параметров смесей приводит к значительным отклонениям от данных обобщенного графика 2 = ф (я, т). Поэтому при расчете свойств смесей применяются специально подобранные значения исправленных критических параметров, позволяющие применять те же соотношения, что и для индивидуальных газов. Эти усредненные критические параметры называются псевдокритическими. [c.20]

Так, Тиличеев и Щитв ов провели несколько опытов крекинга олефинов в смеси с нафталином (162). Параллельно были проведены опыты крекинга одних олефинов без нафталина. В качестве олефинов нами была взята фракция 220—240° С, выделенная из продуктов крекинга парафина со следующими свойствами удельный вес (16° С) 0,778, йодное число 48, критическая температура растворения в анилине 73°,7 С. Вычисленное содержание непредельных 35%. Выходы карбоидов при крекинге указанных продуктов даны в табл. 174. [c.209]

Расчет паро-жидкостного равновесия углеводородных смесей по уравнению состояния Бенедикта — Вебба — Рубина. Если 1)асчет основных термодинамических свойств проводить на основе уравнения состояния, то наиболее точным аналитическим соот-иов1ением, описывающим поведение легких углеводородов для однофазной и двухфазной областей, выше и ниже критического давления, является уравнение Бенедикта — Вебба — Рубина, предложенное ими в 1950 г. Бенедикт и др, распространили это уравнение и на смеси легких углеводородов, разработав методику вычисления констант (уравнение БВР имеет восемь констант) для смеси в зависимости от ее состапа и значений этих констант для чистых компонентов. [c.51]

Основанный на принципе соответственных состояний обобщенный метод расчета термодинамических свойств индивидуальных газов может быть применен и к вычислению свойств газовых смесей. Важным положительным фактором является то обстоятельство, что при определении свойств газовых смесей можно использовать такие параметры, как коэффициент сжимаемости, остаточный объем или соответственно уравнение состояния в приведенной форме, сохранив неизменной обобщенную методику, разработанную для чистых газов. Однако опыт показывает, что использование истинных критических параметров смесей приводит к значительным отклонениям кривых, выражающих свойства газовых смесей, от кривых, представляющих свойства чистых газов. Поэтому при вычислении свойств смесей применяются такие специально подобранные значения исправленных критических пара.метров, при использовании которых могут применяться те же соотношения, что и для индивидуальных газов. Эти усредненные критические параметры называются псевдократаяескими. Если, например, известны значения псевдокритической температуры и псевдо-критического давления для сложной углеводородной смеси, то при помощи этих параметров по обобщенному графику коэффициента сжимаемости может быть найдено значение последнего и простым расчетом по уравнению (II. 6) вычислен удельный объем газовой смеси. [c.64]

В постоянном электрическом поле протекают сопряженные процессы коагуляции частиц в объеме ячейки и в приэлектродном пространстве, гетеро-адагуляции (прилипание отдельных частиц и их агрегатов к фиксированным слоям покрытия). Свойства электрофоретических осадков — функция параметров суспензии и режима электроосаждения [81]. Агрегация частиц обусловлена в основном поляризационным взаимодействием, что следует учитывать при рассмотрении вопроса о критическом времени и критической нанряженности Е ,. Так, в работе [82] большие расхождения между вычисленными без учета эффектов поляризации величинами и их опытными значениями привели авторов к принципиально ошибочным выводам [79]. [c.135]

Как показали Нелсон, Оберт и Эванстон [3038], ошибка при вычислении термодинамических свойств по уравнению состояния (П5.13) становится заметной лишь в области давлений, вдвое больших критического, и температур, меньших критической. [c.988]