Дивинил реакция разложения спирта

Материальный баланс реакции разложения этилового спирта в дивинил на катализаторе Лебедева Условия температура. . , °С объемная скорость иодачи спирта. . . мл мин (л/л катализатора ч) [c.244]

ГЛИКОЛЬ—В ДИВИНИЛ. Исходный этиловый спирт можно получать реакцией Кучерова из ацетилена (о методе Кучерова—Остромысленского см. стр. 457). Однако наиболее простой способ получения дивинила путем каталитического разложения этилового спирта был, разработан С. В. Лебедевым [30J. [c.601]

Скорость подачи этилового спирта также оказывает большое влияние на процесс контактирования. Максимальное количество дивинила образуется при определенном времени соприкосновения спирта с катализатором. При малом времени контактирования реакция разложения спирта не успевает дойти до конца и проскок спирта значителен. Наоборот, при слишком длительном соприкосновении спирта с катализатором образовавшийся дивинил вступает во вторичные реакции, переходя в другие продукты. [c.184]

За основу расчета берут количество спирто-водного конденсата, полученного при разделении жидких продуктов разложения. Для упрощения принимают, что спирто-водный конденсат содержит неразложившийся спирт ( проскок ) и воду. Количество воды в нем устанавливают, как сумму весов воды, введенной с ректификатом, и воды, получающейся в результате реакций разложения спирта с образованием этилена и дивинила. [c.192]

Если принять содержание непредельных углеводородов (за вычетом дивинила) в газе за этилен, то количество воды, образующейся при этом, вычисляют в соответствии с уравнением реакции разложения спирта [c.192]

Процесс контактирования. Образование дивинила из спирта является сложным химическим процессом, идущим при высокой температуре, без доступа воздуха, в присутствии катализатора. Упрощенно реакцию разложения спирта можно выразить следующим уравнением [c.102]

Таким образом, реакция разложения спирта на дивинил [c.100]

С. В. Лебедев [5] приводит данные о влиянии температуры на результаты контактирования. Подобные же данные были получены [36] на контактном аппарате полузаводского типа. Весь экспериментальный материал указывает на наличие температурного оптимума процесса контактирования (рис. 52). Ниже его выходы дивинила на разложенный спирт уменьшаются вследствие замедления реакции, а выше — также уменьшаются, но за счет процессов дальнейшего изменения уже образовавшегося дивинила. [c.125]

Контактное разложение спирта сопровождается многим побочными процессами, поэтому продукты реакции содержат более 30 разнообразных соединений высшие спирты, углеводороды, эфир, уксусный альдегид, вода и пр. Конденсация контактных газов проводится при вакууме 100—55 мм рт. ст. и охлаждении водой и холодильным рассолом в группе последовательно соединенных конденсаторов. Здесь конденсируются большинство примесей и непрореагировавший спирт, который возвращается в процесс. Дивинил, имеющий температуру кипения— 4,5 °С, поглощается абсорбентом, в качестве которого применяется этиловый спирт. Из раствора дивинила в спирте отгоняют дивинил, который после тщательной очистки направляется на полимеризацию. [c.510]

Так как выход пропилена превышает выход формальдегида, то вероятно, что наряду с реакцией (Б) протекает также реакция (А). Выше было указано, что над одним из дегидратирующих компонентов катализатора С. В. Лебедева Бг кротиловый спирт, отщепляя воду, переходит в дивинил с выходом последнего, равным 85% мол. на пропущенный спирт. Аллилкарбинол на этом же катализаторе превращается в дивинил с выходом лишь 4—5% мол. на пропущенный или 13% мол. на прореагировавший спирт. Главным же направлением реакции является пропиленовое разложение спирта. [c.265]

В изучении процессов катализа работы отечественных ученых всегда играли и в настоящее время играют большую роль. Еще Д. И. Менделеев в своих Основах химии писал относительно контактных явлений (так называли тогда процессы гетерогенного катализа) Должно думать по моему мнению, что на точках прикосновения тел изменяется состояние внутреннего движения атомов в частицах, а оно определяет химические реакции поэтому от контакта совершаются реакции соединения, разложения и перемещения. Д. П. Коновалов (1884 г.) показал, что множество тел, при определенном состоянии их поверхности, действуют контактно, что, например, порошковатый кремнезем (из гидрата) содействует разложению некоторых сложных эфиров совершенно так же, как платина . Открытие М. Г. Кучеровым каталитического действия уксуснокислых и сернокислых солей ртути на реакции гидратации ацетилена и получение, в частности, ацетальдегида (1881—1884 гг.) позволяет и в настоящее время использовать эти катализаторы в производстве ряда ценных продуктов. Хорошо известны работы Н. Д. Зелинского и его учеников по гидрогенизации и дегидрогенизации углеводородов, продолжением которых являются и позднейшие исследования в этой области Б. А. Казанского и др. Советская промышленность синтетического каучука основывается на исследованиях С. В. Лебедева по каталитическому получению дивинила из этилового спирта. Работы советских физико-химиков обеспечивают в настоящее время создание теоретического фундамента, на котором может базироваться дальнейшее развитие учения о катализе и [c.342]

Получение дивинила из этилового спирта. Некоторые смешанные (дегидрирующие и дегидратирующие) катализаторы направляют разложение этилового спирта преимущественно в сторону образования дивинила (реакция Лебедева). 1) [c.291]

Синтез дивинила по методу С. В. Лебедева осуществляется каталитическим разложением этилового спирта. При этом идет ряд побочных реакций, продукты которых частично переходят сточные воды. Кроме дивинила, образуется. некоторое количество циклических углеводородов, альдегидов, кетонов, простых эфиров, высших спиртов, водорода, и в процессе производства получаются следующие виды сточных вод [c.36]

С повышением температуры увеличивается скорость основной реакции, приводящей к образованию дивинила, а также скорость всех побочных и вторичных реакций, приводящих к образованию побочных продуктов разложения спирта. [c.184]

Необходимо постоянно иметь в виду, что контактное разложение спирта для получения дивинила является сложной химической реакцией, успешное проведение которой возможно лишь при строгом соблюдении всех заданных условий качества катализатора, режима контактирования и т. д. Аппаратчики контактных печей должны обладать большим опытом и быть постоянно внимательными к ходу работы печи, чтобы иметь хорошие показатели по этому агрегату. [c.104]

И. По какому уравнению реакции происходит разложение спирта при получении из него дивинила [c.114]

Из этого уравнения следует, что дивинил получается из спирта путем отнятия от двух молекул спирта двух молекул воды и одной молекулы водорода. Теоретический, т. е. наибольший возможный, выход дивинила от прореагировавшего абсолютного (100%-ного) спирта можно легко подсчитать из уравнения реакции. Молекулярный вес спирта 46, а дивинила 54 поэтому из уравнения следует, что из 92 вес. ч. спирта образуется 54 вес. ч. дивинила. Отсюда выход дивинила, считая на разложенный спирт, теоретически будет равен [c.73]

Ретортные аппараты. Такие аппараты созданы для получения дивинила контактным разложением этилового спирта по способу академика С. В. Лебедева. Ретортная печь, в которой объединены 24 реторты (имеются также печи на 16, 30 и более реторт), изображена на рис. 3.9. Температура реакции 360—370 °С. Диаметр и высота аппарата 6,5 м. [c.65]

Идеальная реакция превращения спирта в дивинил идет с увеличением объема. В реальном процессе объем полученного газа также больше объема разложенного спирта. Однако, определенных данных о влиянии давления на процесс разложения не получено. С. В. Лебедев с сотрудниками [9] проводили разложение спирта в кварцевых трубках, меняя абсолютное давление от 360 до 730 мм рт. ст. Опыты эти не были поставлены достаточно четко в смысле выдержанности прочих условий, но все же показали отсутствие заметного влияния изменяемого в этих пределах давления на выходы дивинила. Другие опыты их, проведенные при абсолютных давлениях от 760 до 970 мм рт. ст., были поставлены в еще более разных условиях, но все же подтверждают отсутствие связи между давлением и выходами. [c.114]

Давление. Особый интерес представляют данные о влиянии давления, изменения которого в широком интервале изучены для данного процесса (рис. 78). Заранее предсказать положительное влияние увеличенного давления на процесс — нельзя, так как реакция разложения смеси спирта и альдегида на дивинил идет с увеличением объема. Тем не менее оказалось, что выходы на разложенную смесь возрастают с увеличением давления до 5 ат. Особенно сильно с увеличением давления растет производительность катализатора (контактного аппарата). Работа при увеличенном давлении рассматривается поэтому как средство интенсификации процесса. Однако кроме положительного влияния [c.161]

Ипатьев, ученик Фаворского, пытаясь получить дивинил путем пирогенетического разложения изоамилового спирта при 520—540°С, установил далеко не безразличное отношение материала реакционной трубки, сквозь которую пропускают пары спирта, к скорости разложения и, главное, к направлению реакции. Это было в начале 1900 г. [c.31]

Принципиальная технологическая схема процесса заключается в следующем. Исходное сырье (этиловый спирт) направляется в трубчатый испаритель. Полученные здесь пары спирта поступают затем в перегреватели, размещенные в борове ретортной печи. В последней при температуре 400—450° С происходит контактное разложение паров этилового спирта по реакции (ХП-6). Продукты реакции (контактный газ) охлаждается сначала в водяных, а затем в рассольных холодильниках. При этом температура контактного газа снижается до —7° С. В результате охлаждения до указанной температуры из газа конденсируются пары воды, спирта, диэтилового эфира и часть высококипящих углеводородов. ) Несконденсировавшаяся парогазовая смесь поступает в абсорберы, где промывается этиловым спиртом (температура абсорбента составляет около —7° С). В результате промывки из газа извлекается до 99% дивинила, а также все углеводороды, кипящие при более высокой температуре. [c.291]

Определить количество дивинила, которое получится при разложении 1200 кг спирта по теоретической реакции. Сколько килограммов воды и водорода получится при этом [c.114]

Основные факторы процесса. Реакция контактного превращения спирта в дивинил протекает при высокой температуре и требует затраты тепла. Количество тепла, которое нужно затратить для разложения 1 кг абсолютного спирта, составляет примерно 220 ккал. [c.143]

Исследования С. В. Лебедева указывают на наличие температурного оптимума процесса контактирования. Ниже температурного оптимума выходы дивинила понижаются вследствие замедления реакции, а выше—также понижаются за счет вторичных реакций, происходящих в результате дальнейшего изменения образовавшегося дивинила. Температура сказывается не только на выходах дивинила, но также и на выходах других продуктов реакции, т. е. на общем характере разложения. Реакция контактного превращения спирта в дивинил сопровождается увеличением объема реагирующих веществ. Понижение давления оказывает некоторое благоприятное влияние на выходы дивинила. Однако, поскольку влияние этого фактора не очень значительно, промышленный процесс в условиях пониженного давления является нецелесообразным. [c.144]

Весь экспериментальный материал указывает на наличие температурного оптимума процесса контактирования. Ниже его выходы дивинила на разложенный спирт уменьшаются вследствие замедления скорости реакции, а выше — тоже уменьшаются, но за счет процессов дальнейшего изменения уже образовавшегося дивинила. Температура влияет не только на выходы дивинила, но, очевидно, и на общий характер разложения. К сожалению, об этом имеется весьма мало данных. В цитированной уже работе Лебедева с сотрудниками [9] отмечено, что с ростом температуры в интервале 360—475° увеличивается выход псевдобугилена и непредельных соединений вообще, а также и карбонильных соединений. Увеличенное с ростом температуры углеотложение на катализаторе подтверждено Смирновым [27] по увеличению времени регенерации. [c.114]

Лебедевым был разработан специальный катализатор, названный его именем. Процесс проводят при 375—440° С. При этом основная реакция сопровождается рядом побочных реакций. В результате, наряду с дивинилом, образуются и другие продукты. Теоре> тический выход бутадиена-1,3 из 100%-ного спирта составляет 58,7% (воды 39,1 вес. % и водорода 2,2%). В качестве побочных продуктов при контактном разлржении этилового спирта получаются водород, окись углерода, метан, этан, этилен, псевдобутилен, высшие олефины, толуол, ксилол, диэтиловый эфир и т. п., а также спирты, альдегиды, кетоны и углерод в виде сажи отлагающейся в значительном количестве на катализаторе. При отщеплении воды и водорода в присутствии дегидратирующего и дегидрирующего частей катализатора Лебедева соответственно получаются этилен и уксусный альдегид. Именно уксусный альдегид является основным промежуточным продуктом, из которого затем получается бутадиен-1,3. В образовании дивинила, кроме того, участвуют альдоль, кротоновый альдегид и исходный этиловый спирт. Действие катализатора в этом процессе гетерогенного катализа заключается в селективном направлении разложения этилового спирта с образованием целевых конечных продуктов бутадиена, воды и водорода. В отсутствии катализатора при 450—500° С одновременно (и примерно с одинаковой скоростью) протекают реакции дегидрирования спирта с образованием уксусного альдегида [c.169]

Диамины, хинонбромидная реакция 6782 Диантипирилметан, применение в неорганич. анализе 3879, 3884—3886 Диарилдитиофосфорные кислоты, определение в фенольных аэрофлотах 7618 Диафрагма стеклянная 1762 Диацетил, полярография 6699 5, 7 Дибоом-8-оксихинолин, получение 2377 Дибромэтан, определение в этилированном бензине 7089 Дибутилфталат, определение в воздухе 6835 Дивинила синтез, отбор проб продуктов контактного разложения спирта 2500 Дивинилацетилен, определение его перекисных соединений 6643 [c.359]

На выход дивинила влияют активность катализатора, температура контактирования, соотношение основных компонентов в исходной смеси, наличие примесей и др. В промышленности применяются сложные катализаторы, включающие дегидрирующие и дегидратирующие компоненты. Так как процесс протекает при высокой температуре, то он требует затраты тепла на повышение температуры газовой смеси и на компенсацию эндотермического эффекта. В этом процессе /гобщ( осн, 1поб. гпоб, зпоб, ) и интенсификация побочных реакций с ростом температуры ограничивает оптимальную температуру, несмотря на эндотермичность процесса, требующую ее повышения. Совершенствование катализатора, улучшение его селективности позволило повысить выход дивинила (Хф), который в настоящее время достигает (на разложенный спирт) примерно 75% от теоретически возможного. В связи с тем, что процесс протекает с увеличением объема, понижение давления способствует увеличению выхода дивинила. [c.514]

Предложенный в 1928 г. С. В. Лебедевым способ получения дивинила из этилового спирта выгодно отличается от других способов тем, что разложение паров этилового спирта идет в о д н у стадию на катализаторе, одновременно осуществл яющем две реакции—дегидрирования и дегидратирования [c.112]

Одновременно протекают побочные реакции. Таким образом, контактное разложение этилового спирта является сложным химическим процессом, в результате которого кроме основного продукта образуется до 60 различных соединений (уксусный альдегид, вода, углеводороды, высшие спирты и др.). На выход дивинила влияют активность катализатора, температура контактирования, соотношение основных компонентов в исходной смеси, наличие примесей и др. В промышленности применяются сложные катализаторы, включающие дегидрирующие и дегидратирующие компоненты. Так как процесс протекает при высокой температуре, то он требует затраты тепла на повышение температуры газовой смеси и на компенсацию эндотермического эффекта. В этом процессе = / ( осн. 1поб, 2поб. зпоб. ) и интенсификация побочных реакций с ростом температуры ограничивает оптимальную температуру, несмотря на эндотермичность процесса, требующую ее повышения. Совершенствование катализатора, улучшение его селективности позволили повысить выход дивинила (Хф), который достигает (на разложенный спирт) примерно 75% от теоретически возможного. В связи с тем, что процесс протекает с увеличением объема, понижение давления способствует увеличению выхода дивинила. Производство дивинила состоит из следующих основных операций 1) испарение спирта 2) контактное разложение паров спирта 3) выделение и очистка дивинила 4) регенерация или замена катализатора. [c.196]

В условиях синтеза дивинила на катализаторе, наряду с продуктами разложения этилового спирта — этиленом и ацетальдегидом, всегда имеется 11збыток этилового спирта. Представлялось интересным проследить за превращением ацетальдегида в присутствии этилового спи1)та. При правильности схемы Остромысленского можно было бы надеяться заметить конденсацию ацетальдегида с этиловым спиртом в бутиленгликоль. С этой целью на катализаторе носледовате-льно адсорбировались ацетальдегид и этиловый спирт дальнейшее исследование проводилось, как ранее. Исследование показало, что введение этилового спирта в адсорбционный слой катализатора не изменяет качественного состава продуктов реакции, но резко (в 8 раз) увеличивает выход дивинила из ацетальдегида. [c.177]

Впервые аппарат подобного типа был предложен в 1933 г. в СССР Грум-Гржимайло для контактного разложения этилового спирта на дивинил. Реактор (рис. IV. 16) состоял из двух камер — реакционной 1 и регенерационной 2. Катализатор, нагретый до температуры реакции, поступал сверху в реакционную камеру, где навстречу ему двигались пары спирта. На-углероженный катализатор пересыпался в регенерационную камеру, где продувался воздухом и за счет теплоты сгорания угля разогревался. Из регенерационной камеры он передавался в реакционную. Такой аппарат был построен, однако пустить его из-за ряда технических трудностей так и не удалось. [c.131]