Блоксополимеры, прочность

Температура, С Действие блоксополимеров на прочность плепки. Время [c.134]

Механическая прочность простого сополимера стирола и акрилонитрила (содержащего 28% акрилонитрильных звеньев) может быть повышена блоксополимеризацией его с простым сополимером бутадиена и акрилонитрила (содержащего 25% акрилонитрильных звеньев). Удельная ударная вязкость такого блоксополимера дости- [c.544]

Волокна на основе блоксополимеров полиалкиленоксидов и ароматических полиэфиров, имеющие прочность < 250 денье, способны релаксировать на >90% и имеют удлинение [c.211]

Распад макромолекулы при механическом воздействии возможен из-за локализации механической энергии на отдельных участках цепи, что приводит к возникновению напряжений, превышающих прочность связи между звеньями. При механической деструкции могут протекать разнообразные процессы, обусловленные образованием при разрыве ковалентной связи свободных радикалов, например 1) рекомбинация — образование соединений из обрывков цепей различных макромолекул 2) взаимодействие макрорадикалов с другими компонентами реакции. Эти процессы в настоящее время применяются в технике для получения так называемых привитых и блоксополимеров. [c.26]

И полукристаллического вещества (кривая 3) — наблюдается совершенно другая закономерность. В этом случае в кристаллизующемся блоксополимере при удлинении 500—600% происходит значительная ориентация цепей, приводящая к возникновению межмолекулярных сил, обусловливающих повышение прочности при растяжении. [c.171]

Изделия из блоксополимеров более стойки к образованию трещин, чем полипропилен, даже если они содержат всего 1—10% этилена. Например, шланги и трубки из полипропилена очень хрупки при низких температурах, в то время как аналогичные изделия из блоксополимеров эластичны в тех же условиях и не разрываясь выдерживают расширение воды при замерзании. Ударная прочность изделий из этих блоксополимеров при температурах ниже —5° С больше, чем у изделий из полипропилена. В зависимости от состава и длины блоков из блоксополимеров можно получать филаментное и штапельное волокно с изменяющимися в широких пределах эластичностью и прочностью при растяжении. [c.175]

Если полимеры содержат многократно чередующиеся блоки, они имеют пониженную кристалличность и прочность. Таким образом, по методу фирмы Sun Oil нельзя получить сополимеры с удовлетворительными свойствами. Продукты с такими же свойствами образуются и в том случае, если не соблюдается строгая очередность полимеризации олефинов. Если сначала полимеризуется этилен, а потом пропилен, скорость полимеризации выше и свойства продуктов лучше, чем в том случае, когда первым полимеризуют пропилен в тех же условиях. Некоторые свойства блоксополимеров приведены в табл. V.7. [c.178]

Авторы вычислили также среднюю степень кристалличности но результатам измерения плотности для большого числа блоксополимеров, содержаш,их от 6 до 48 блоков. Затем они сопоставили полученные значения степени кристалличности с такими механическими свойствами, как сопротивление вдавливанию шарика и предел прочности нри растяжении. Было найдено, что эти свойства, [c.182]

Согласно литературным данным [2], введение модификатора в форме привитого или блоксополимера заметно влияет на механические свойства полимеров. Нами изучены температуры стеклования и. разрывная прочность при растяжении для продуктов сополимеризации в сравнении со свойствами механических смесей того же состава (табл. 2). [c.34]

В литературе описано много примеров синтеза привитых и блоксополимеров на основе винилхлорида, для получения которых использованы практически все известные методы. Применение привитой сополимеризации для модификации ПВХ позволило придать материалам на его основе ряд новых свойств повысить теплостойкость, эластичность, ударопрочность изделий, стойкость к растворителям и другим химическим агентам и т. п. Например, прививка акрилонитрила придает жесткому ПВХ повышенную теплостойкость и улучшает физико-механические характеристики. Химическое совмещение ПВХ с поливиниловым спиртом или карбоксилсодержащими полимерами дает возможность получать гидрофильные волокна с хорошей накрашиваемостью. Привитые сополимеры на основе поливинилхлорида и полиакрилатов, полиолефинов или синтетических каучуков обладают высокой эластичностью и стойкостью к динамическим нагрузкам. Прививка ненасыщенных низкомолекулярных полиэфиров позволяет повысить прочность изделий из мягкого поливинилхлорида и уменьшить миграцию из них пластификаторов. [c.371]

Изучение влияния сополимеров на ударную прочность смесей показало, что только блоксополимеры стирола с этиленом существенно улучшают этот показатель. В наибольшей степени (рис. 3.25) повышение ударной вязкости проявляется в области содержания ПЭ в смеси от 10 до 25 % (масс.), причем для этого достаточно использовать сополимеры с невысоким содержанием связанного ПЭ—5—30 % (масс.). Ни привитые, ни статистические сополимеры не улучшают существенно ударную вязкость смесей. [c.209]

Изучение зависимости адгезионной прочности системы ДСТ—СКД от содержания ДСТ-30 в одном из компонентов показало (рис. 56), что она резко возрастает с увеличением концентрации вводимого блоксополимера ДСТ-30 (как в СКД, так и в ПС) до 1—2% (масс.) и далее с увеличением содержания меняется незначительно. Но если у модифицируемых полимеров перестает зависеть от концентрации ДСТ-30 при весьма низких ее значениях [0,1% (масс.) для СКД, 0,0005% (масс.) для ПС], то адгезионная прочность соединений ПС—СКД продолжает расти и далее при увеличении содержания сополимера. Авторы работы [127] полагают, что при формировании адгезионной связи между ПС и СКД, модифицированным блоксополимером ДСТ-30, сегменты блоков ПС, находящихся на поверхности СКД, диффундируют в пластину ПС и переплетаются с нею макроцепями, стремясь совместиться с подобными себе, в то время как полибутадиеновые блоки прочно удерживаются пленкой каучука. [c.83]

Аналогично при дублировании СКД с модифицированным ПС сегменты бутадиеновых блоков сополимера, петлеобразно деформируясь, углубляются в пленку СКД, что приводит к перестройке доменной структуры монослоя в структуру типа частокол . Прочность полученного соединения определяется, по-ви-димому, количеством химических связей, которые необходимо разрушить для отслаивания каучука от ПС. При увеличении концентрации сополимера выше значения, достаточного для образования поверхностного монослоя макромолекул блоксополимера, число цепей, проходящих через границу дублируемого [c.83]

Оценка способности этих материалов к самозалечиванию в процессе отдыха трещин, образующихся при расслаивании, показала, что при расслаивании образцов ПС—СКД, модифицированных ДСТ-30, значение коэффициента отдыха р значительно ниже, чем для системы СКД—ПС, модифицированной ДСТ-30 (рис. 57). Объясняется это тем, что в первом случае трещина прорастает по фазе ПС, а во втором — полибутадиена, где релаксационные процессы в условиях эксперимента осуществлялись в большей степени. Адгезионная прочность таких систем зависит также от молекулярной массы блоксополимера. Адгезионная способность поверхности полимера, модифицированного таким образом, может сохраняться сколь угодно долго. [c.84]

Вид динамической усталости, при котором происходит механодеструкция или имеет место неожиданно большая потеря прочности, называется мастикацией. При мастикации некристаллические тела характеризуются весьма коротким временем релаксации и другими показателями, свидетельствующими о резко выраженном вкладе течения в вязкоупругие свойства материала. Однако это не всегда так, ибо при разрыве первичных связей возникают свободные радикалы, которые затем могут рекомбинировать с образованием различных вторичных макромолекулярных систем. Такую механически инициированную вторичную полимеризацию применяют при промышленном приготовлении новых полимерных веществ, особенно блоксополимеров [c.275]

Большое количество исследований проведено в направлении модифицирования свойств полистирола. Существенным недостатком этого полимера является возникновение в нем больших внутренних напряжений уже в процессе изготовления изделий. В связи с низкой упругостью полистирола даже при сравнительно небольшой внешней нагрузке на изделиях из полистирола могут появиться многочисленные трещины. Простой сополимер стирола с мономером, придающим полимеру большую внутреннюю пластичность, обладает пониженной температурой стеклования (для полистирола 7 =80°). Низкая теплостойкость, свойственная полистиролу (и без внутренней пластификации), ограничивает его широкое практическое применение. Значительно большей теплостойкостью обладают блоксополимеры полистирола с сополимером стирола (40%) и бутадиена (60%) или акрилонитрила (40%) и бутадиена (60%). Блоксополимеризацию проводят методом механической деструкции смеси полистирола и указанных сополимеров. После 20-минутного перетирания этой смеси полимеров в атмосфере азота при 120—150° в закрытом смесителе образуется блоксополимер. Блоксополимер имеет значительно более высокую прочность, особенно при ударных нагрузках, чем полистирол (удельная ударная вязкость блоксополимера составляет 25—30 кг-см1см , полистирола 5—15 кг-см см ), в тоже время температура его стеклования заметно не изменяется. [c.544]

В межфазной области могут концентрироваться низкомол. фракции, ингредиенты, вводимые в С. п. при получении композиц. материалов, может изменяться надмол. структура полимеров, что в совокупности приводит к образованию межфазного слоя (МФС), к-рьш включает также слой сегментальной р-римости и может достэтать размеров в неск. мкм. Иногда в С. п. вводят спец. добавки, концентрирующиеся в МФС и регулирующие фазовую структуру. Это, напр., привитые и блоксополимеры, а также пск-рые ПАВ (особенно неионогенные), улучшающие диспергирование полимера в полимере при мех. перемешивании, увеличивающие стабильность фазовой структуры и прочность связи между фазами, что, в свою очередь, улучшает мех. св-ва смеси. [c.371]

Такие блоксополимеры могут быть модифицированы введением в их состав ненасыщенных связей при добавлении в реакционную смесь ненасыщенных моиооксисо-единений, например аллилового спирта, 2-аллилфепола [73]. Сополимеры могут отверждаться при комнатной температуре в присутствии отверждающих агентов (перекисей, гидрида кремния и др.). Отвержденные сополимеры обладают высокой прочностью и гидролитической стойкостью. [c.256]

Термопластичные бутадиен-стирольные полимеры типа Кратон-101 или Ка-рифлекс К 101 по эластичности близки к каучуку, не нуждаются в вулканизации и имеют при этом прочность 365 кгс1см . Блоксополимеры с высокой [c.37]

В режиме усталостного нагружения могут эффективно эксплуатироваться только полимерные материалы с определенными де-формационно-прочностными характеристиками. Из термопластов на сегодняшний день лучше других зарекомендовали себя полиамиды. Стеклонаполненный полиамид П68-ВС демонстрирует усталостную прочность на уровне металлов (рис. 25, кривая 1). Характеристики ненаполненного ПА (кривая 2) ниже. Жесткий сетчатый эпоксидно-новолачный блоксополимер (ЭНБС), статические свойства которого выше, чем у ПА, в режиме симметричного изгиба существенно уступает ему (кривая 3). В то же время армированные стеклопластики на олигомерном связующем даже на базе п = 10 [c.99]

П., полученные из соединений (дикарбоновых к-т, дпампнов, гликолей или др.), содержащих четное число атомов углерода в молекуле, обладают более высокими темп-рами плавления и прочностью, чем П. на основе компонентов с нечетным чис.пом атомов углерода. Влияние фактора четности в П. менее ярко выражено, чем в полиамидах. П., иолученные из алифатич. соединений, плавятся при сравнительно невысоких темп-рах (100 — 170 °С). Более высокими темп-рами плавления характеризуются П., содержащие ароматич. звенья — н о л и а м и д о а р и л а т ы (нанр., темп-ра плавления П. из ге-амипофенола и хлорангидрида терефталевой к-ты выше 360 °С). Темн-ры плавления блоксополимеров всегда выше, чем соответствующих статистич. сопо.пимеров. [c.368]

Различными авторами было изучено действие на полиэфиры различного вида излучений и погоды [133, 194, 449—457]. Так, Колман [133] исследовал стойкость полиэтилентерефталата и блокполиэфиров полиэтилентерефталата с полиэтиленоксидом к ультрафиолетовому свету. Оказалось, что стойкость блоксо-полимеров значительно ниже, чем полиэтилентерефталата. В случае окрашенных образцов полиэтилентерефталата и блок-полимеров обесцвечивание красителей под действием света также происходит быстрее у блоксополимеров. Каррик и другие [4491 изучали влияние коротковолновых ультрафиолетовых, рентгеновских, у-лучей на прочность и эластичность пленок алкидных смол, модифицированных соевым маслом, и нашли, что при облучении ультрафиолетовыми лучами происходит постепенно возрастание прочности пленки на разрыв и уменьшение ее эластичности и растяжимости. При длительной экспозиции прочность на разрыв достигает максимального значения затем начинает уменьшаться. Лотон и другие [4501 установили, что при об- [c.27]

Как показали Андрианов и Глухова [291], при одновременном термическом и механическом воздействии на смесь политетрафторэтилена и полидиметилсилоксана можно получить блоксополимеры с высокой механической прочностью и хорошей термостойкостью. Композиции, содержащие смесь полидиметилсилоксана с. фторполимерами, обладают также высокой маслостойкостью [292] и высоким сопротивлением раздиру [293]. [c.390]

Блоксополимер полиэтилентерефталата с полиэтиленадипинатом, сшитый тетраметилендиизоцианатом, при соотношении указанных полиэфиров 85 15, имеет прочность на разрыв 240 вГ/сж и удлинение 700%, т. е. является эластомером [116]. [c.230]

Плотность обоих блоксополимеров, рассчитанная с учетом числа блоков, относительно низка (см. рис. V.24). Можно предположить поэтому, что продукты содержат довольно большие количества аморфных полимеров. Плотность аморфных полиэтилена, полипропилена и их статистических сополимеров составляет приблизительно 0,85 г/сж . Такие сополимеры рекомендуется использовать для изготовления бутылей и других емкостей, шлангов и трубок. Блоксополимеры типа Ьд—Ьдв—Ьд—Ьдв—Ьд—Ьдв с хорошими свойствами получают при кратковременном введении этилена в процессе полимеризации пропилена. Блоксополимеры этилена и пропилена, полученные этим методом, имеют при комнатной температуре приблизительно такие же прочностные свойства, как и изо-тактнческий полипропилен, но при пониженных температурах их прочность значительно выше. Сополимеры, имеюш,ие хотя бы один из о тактический блок, менее хрупки при низких температурах, чем нзотактические гомополимеры. Полагают, что улучшение таких свойств, как жесткость и хрупкость, обусловлено тем, что температура перехода второго рода для блоков типа Ьдв ниже, чем для изотактического полипропилена. Блоксополимеры можно применять и качестве термопластичных материалов и перерабатывать литьем под давлением или экструзией. [c.175]

Решающее влияние на направление процесса образования типичных структур при механосинтезе оказывает химическая природа компонентов. Скорость образования макрорадикалов при механокрекинге зависит помимо физических факторов от относительной прочности связей в основной цепи. Типичные последующие превращения макрорадикалов определяются наличием или отсутствием активных, реакционноспособных групп в их цепях, способностью к акцептированию радикалов, передаче цепи, развитию пространственных цепных процессов и т. д. Так, при совместной пластикации НК и СКС в инертной среде натуральный каучук крекируется преимущественно вследствие меньшей прочности цепей . Возникающие макрорадикалы НК, рекомбинируя с макрорадикалами СКС, образуют блоксополимеры. Однако вследствие наличия весьма реакционноспособных двойных связей в боковых ответвлениях СКС структурируется под действием овобод,-ных макрорадикалов НК. Следовательно, в результате совместной пластикации НК и СКС образуется межполимер. [c.143]

С увеличением гибкости цепей, заключенных между соседними химическими узлами сетки, или с приближением температуры к Гс сетчатого полимера его ударная прочность увеличивается с одновременным и более интенсивным снижением жесткости и прочности в статических условиях нагружения. Чтобы повысить ударную прочность без катастрофического снижения жесткости и статической прочности, необходимо создавать блоксополимеры сетчатой структуры с чередованием жестких и гибких участков с тем, чтобы в процессе отверждения упаковки цепей полимерной сетки гибкие ее участки составляли самостоятельную фазу, диспергированную в жесткой фазе и химически связанную с ней [61]. Это достигается введением в связующее небольшого количества эластичного полимера, способного участвовать в формировании структуры сетчатого полимера и выделяться в виде высокодиспергирован-ной фазы. Например, для повышения ударной прочности отвержденных фенолоформальдегидных смол вводят поливинилбутираль в резольную смолу (связующее БФ) или бутадиен-акрилонитриль-ный каучук в новолачную смолу (связующее ФК). Эластичный полимер образует высокодиспергированную фазу в жесткой отвержденной смоле. С развитием производства эластичных олигомеров с молекулярным весом 10 —10 с функциональными группами в концевых звеньях, легко вступающими в реакции с функциональными группами связующих [63], появилась возможность повышать ударную прочность густосетчатых полимеров, создавая сетчатые блоксополимеры. Ниже приведены свойства отвержденного блок-сополимера на основе эпоксидной смолы и низкомолекулярного каучука — сополимера бутадиена с акрилонитрилом с молекулярным весом 3500 и с концевыми карбоксильными группами [64]. При введении каучука до 5 вес. ч. на 100 вес. ч. смолы наблюдает- [c.111]

В. А. Каргин, Б. М. Коварская, Л. И. Голубенкова, М. С. Акутин и Г. Л. Слонимский методом механической деструкции получили блоксополимеры феноло-формальдегидных смол новолачного типа с бутадиен-акрилонитрильными каучуками. При сочетании акрилонитрильного каучука с небольшими количествами новолачных смол образуются блоксополимеры, обладающие высокой прочностью . [c.53]

Рис. 56. Зависимость адгезионной прочности системы ПС—СКД о от содержания ДСТ-30 Сдст СКД (/) н в ПС (2) и блоксополимера СБ в СКД (3) 1127].

Освоено производство новых продуктов — блоксопо-лимера пропилена с этиленом, сополимера пропилена с винилацетатом, новых марок полиэтиленовых восков. Эти продукты отличаются более высокими эксплуатационными характеристиками. Например, сополимер пропилена с этиленом обладает высокими механическими свойствами, близкими к свойствам полиэтилена высокой плотности, эластичностью, близкой к эластичности полиэтилена низкой плотности, более высокой, чем у полиэтилена, ударной прочностью, повышенной стойкостью к растрескиванию. Блоксополимер этилена с винилацетатом также характеризуется улучшенными физико-механнческими характеристиками, высокой эластичностью, ударной прочностью, прозрачностью, он нетоксичен. [c.10]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология