Галогенангидриды кислот определение

Помехи в этом методе могут создавать кислоты, которые имеют ту же силу, что и салициловая кислота, или сильнее. Более слабые кислоты не мешают определению, так как более сильная салициловая кислота будет титровать связываемый ими амин. Слова слабая и сильная здесь следует употреблять условно, поскольку титрование ведется в неводной среде, для которой константы диссоциации кислот неизвестны. Ангидриды и галогенангидриды кислот мешают определению, так как они способны связывать амины. [c.116]

Для определения галогенангидридов кислот образец сначала гидролизуют при действии нуклеофильного реагента, а затем титруют выделившуюся кислоту щелочным реагентом [c.512]

Приведенное выше определение галогенангидридов предназначено только для вывода формул. Реальные же методы получения неорганических галогенангидридов являются специфическими для каждого отдельного представителя этого класса соединений. Существуют и неполные галогенангидриды, т. е. продукты частичного замещения гидроксильных групп кислородных кислот атомами галогенов, а также смешанные галогенангидриды, содержащие атомы различных галогенов. [c.39]

Наиболее распространенным принципом, лежащим в основе определения органических кислот и ряда их производных, является образование гидроксамовых комплексов железа. В число определяемых соединении входят галогенангидриды и ангидриды кислот, сложные эфиры, нитрилы и др. [c.118]

По-видимому, более перспективными для практических целей могут оказаться галогенангидриды минеральных кислот, такие, как хлористые сульфурил и тионил, хлорокись фосфора и т. д. Однако достоверные сообщения по прямому Применению этих веществ для количественного определения воды в литературе отсутствуют (см. главу V). [c.29]

Возможность образования катионов КСО при действии кислот Льюиса на галогенангидриды в настоящее время не вызывает сомнений ионные комплексы галогенангидридов с обычными катализаторами типа Густавсона — Фриделя — Крафтса хорошо изучены различными методами [1]. Возможно, однако, что в реакции не всегда принимает участие только карбкатион, но определенную роль играет и противоион, т. е. действует ионная пара [2, 3]. [c.145]

Низкотемпературное кристаллизационное концентрирование применяли при разработке методики определения микроколичеств галогенангидридов и ангидридов кислот [257]. Использованный в этом случае высокочувствительный люминесцентный метод позволяет определять без предварительного обогащения до 1 моль этих веществ в 2 мл раствора и может применяться для анализа следов галогенангидридов и ангидридов в воздухе, в медицинских препаратах. [c.185]

При рассмотрении этих методов становится ясно, что для всех трех случаев присутствие галогеноводородов в образце галогенангидрида будет мешать определению. Свободная карбоновая кис-> лота, которая может быть в образце, в условиях реакций, протекающих так же, будет титроваться по уравнениям (82) и (83), но, вероятнее всего, не будет мешать реакции, идущей по уравнению (81), если только эта кислота не образует малорастворимую серебряную соль. Если же учесть время определения по каждой методике и потери при оперировании с образцами в несколько миллиграммов, то, вероятно, целесообразнее будет выбрать одну из титриметрических методик. [c.67]

Ангидриды и галогенангидриды кислот. Существуют реакции, с которых, собственно, начинается знакомство с химией как наукой. Пример таких реакций — взаимодействие ангидрида и воды с образованием кислоты. Естественно поэтому, что когда речь заходит о поглощении или количественном определении воды, прежде всего внимание привлекают ангидриды. Задача усложняется лишь выбором такого ангидрида, который бы отвечал наибольшему числу условий, перечисленных в начале главы. Например, по скорости взаимодействия с водой наиболее подходящими являются ангидриды некоторых минеральных кислот серной, азотной, фосфорной. Однако эти ангидриды либо нерастворимы в органических растворителях (фосфорный ангидрид), либо обладают чрезвычайно сильными окислительными свойствами (серный ангидрид, окислы азота). Кроме того, эти ангидриды слишком сильные водоотнимающие агенты, что приводит зачастую к дополнительному образованию воды за счет побочных реакций и к дополнительному расходу ангидрида. Напомним также, что реакция фосфорного ангидрида с водой не является одностадихшой вслед за образованием метафосфорпой кислоты образуются пиро- и ортофосфорные кислоты. [c.29]

Функциональный анализ. Одним из необходимых шагов в структурном анализе органических соединений является определение природы и числа функциональных групп. На функциональные группы обращали внимание уже сторонники теории радикалов и теории типов. Поэтому и до появления теории химического строения было известно немало реакций для открытия функциональных групп. Б Введении к полному изучению органической химии Бутлеров упоминает о таких реакциях, например, на гидроксильную группу (в спиртах) с металлическим натрием образование алкоголята с хлорокисью фосфора продукта замещения гидроксильной группы на хлор с кислотами сложных эфиров, особенно характеристический и свойственный собственно алкоголям случай замещения водорода водяного остатка [25, с. 133]. Те же реагенты могут действовать и на гидроксильную группу кислот, однако при этом образуются соли, галогенангидриды кислот, которые в отличие от га-логенпроизводных алкогольных радикалов легко разлагаются водой. Подобный анализ имеет не только качественный, но и количественный характер, так как по числу атомов замещенного водорода в гидроксильных группах или самих этих групп можно судить, например, об атомности и основности оксикислот. К характерным реакциям альдегидов, открытым ранее, относится их легкая способность окисляться до кислот, восстанавливая окись серебра (Либих, 1835), а также способность к прямому соединению с аммиаком (Деберейнер, 1832). Кетоны резко отличаются от альдегидов тем, что не присоединяют кислород, а при действии окисляющих веществ, в отличие от альдегидов, распадаются. Бутлеров упоминает также о бисульфитной реакции на альдегиды и кетоны (Бертаньини, 1853). Были известны также реакции не только на аминогруппы, но и для [c.298]

В отличие от галогенангидридов кислот гидролиз сложных эфиров, амидов, анилидов и подобных соединений не проходит до конца без нагревания и в отсутствие катализатора. Для проведения гидролиза с целью определения ацильной группы было предложено большое количество реагентов (табл. 6.2). [c.113]

Колориметрические методы/ , определения ацильных групп основываются на реакции гидроксамовых кислот (см. раздел VI гл. 3). Их рекомендуют для определения веществ в количестве микроэквивалентов. Ангидриды и галогенангидриды кислот, а также сложные эфиры реагируют с гидроксиламином, образуя гидроксамовые кислоты, которые с ионами железа образуют окрашенные комплексы. Реакцию можно видоизменить так, чтобы хлорангидриды и ангидриды реагировали, а сложные эфиры не [c.119]

Так же можно определять углеводы со свободными альдегидными или кетонными группами. Некоторые соединения, такие, как хлорангидриды кислот, которые содержат карбонильную группу, но не поддаются определению обычными методами, применяемыми для анализа карбонильных групп, также восстанавливаются борогидри-дами щелочных металлов (примечание 1). Однако точная стехиометрия реакции восстановления галогенангидридов кислот боро-гидридами требует еще дальнейшего исследования. [c.524]

Известны химические методы количественного определения галогенангидридов кислот (например, R O 1), алкилгалогенидов (R 1) и некоторых отдельных галогенированных углеводородов. [c.512]

Первыми реакцию (4) использовали Фейгл и сотр. [2] для качественного определения эфиров карбоновых кислот. На основе этой реакции можно непосредственно или косвенно определять эфиры карбоновых кислот, карбоновые кислоты, галогенангидриды, ангидриды и амиды карбоновых кислот. [c.123]

Галогенангидриды карбоновых и арилсульфоновых кислот быстро реагируют с пиридинами с образованием 1-ацил- и 1-арилсульфонилпиридиниевых солей в растворе некоторые из них в определенных условиях могут быть вьщелены в кристаллическом виде [12]. Растворы таких соединений, обычно в избытке пиридина, используются для получения сложных эфиров и сульфонатов из соответствующих спиртов, амидов и сульфамидов из аминов. 4-Диметиламинопири-дин (ОМАР) [13] широко используется (в каталитических количествах) для ак- [c.107]

Для обнаружения и количественного определения фосфорорганических ядовитых веществ типа галогенангидридов метилфосфоновых кислот наибольшее применение получила реакция с перекисью водорода в щелочной среде. Образующиеся при этом промежуточные перекисные соединения быстро окисляют некоторые ароматические амины в окрашенные продукты. [c.226]

Предложены пeктpoфoтoмtтpичe ки( методы определения меркаптанов аминов, гидразинов, ангидридов и галогенангидридов карбоновых кислот. [c.347]

Галогенангидриды реагируют легко, в некоторых случаях даже бзфно, с сильно нуклеофильными аминами и аммиаком, образуя амид и галогеноводород схема (4) . Обычно используют хорошо доступные хлор- или бромангидриды, хотя в определенных случаях более эффективны фторангидриды. Например, при получении форм-амидов формилфторид оказался наилучшим реагентом [12]. Для получения высоких выходов амида часто бывает необходимым удалить кислоту либо действием амина, либо добавлением третичного амина или неорганического основания (реакция Шотте-на — Баумана). Примеры использования различных систем растворителей приведены в работе Беквита 4]. Например, N-этил-амид 4-хлормасляной кислоты (4-хлор-М-этилбутирамид) легко получается при обработке при низкой температуре хлорангидрида соответствующей кислоты этиламином схема (5) . Амины с низкой нуклеофильностью требуют специальных условий реакции, таких, как добавление пиридина или триметиламина в качестве катализатора, благодаря чему образуется ациламмониевая соль, [c.392]

Одним из возможных путей дальнейшего увеличения чувствительности определения микроколичеств галогенангидридов и ангидридов кислот могло бы быть концентрирование с помощью экстракции, дистилляции, сорбции и др. Однако применение перечисленных методов для концентрирования очень малых количеств названных соединений сопряжено с возможньгми потерями вследствие их летучести, высокой химической активности и особенно гидролитической нестойкости. Надежные результаты дает в этом случае кристаллизационное обогащение, основанное на процессе зонной кристаллизации жидкостей (ЗКЖ), когда несколько закристаллизованных зон передвигаются вдоль жидкого образца, содержащего анализируемую микропримесь в концентрациях ниже предела чувствительности определения при этом примесь оттесняется в конец образца. [c.185]