Салициловая сильным основанием

По способности изменять силу электролитов растворители делятся на дифференцирующие и нивелирующие. В дифференцирующих растворителях константы диссоциации кислот и оснований могут заметно различаться, даже если в воде они достаточно близки. Так, р салициловой и пикриновой кислот в воде равны 2,97 и 0,8, а в ацетоне - соответственно 9,53 и 3,17. В нивелирующих растворителях сила кислот и оснований уравнивается. Каждый из растворителей проявляет в той или иной мере дифференцирующее или нивелирующее действие. Обычно протогенные растворители нивелируют силу оснований, которые в их среде становятся одинаково сильными, и дифференцируют силу кислот. Протофильные растворители, наоборот, нивелируют силу кислот и дифференцируют силу оснований. Например, анилин в жидком аммиаке -слабая кислота, а в уксусной кислоте - сильное основание. [c.246]

Представителями класса слабых кислот, концентрацию которых можно определять титрованием сильным основанием, являются муравьиная, уксусная, пропионовая, бензойная, салициловая кислоты, ионы анили-ния и пиридиния. [c.141]

Диэтилмалонат легко вступает в реакцию Кневенагеля типичные условия этой реакции [165] указаны на схеме (165). Конденсация с салициловым альдегидом в довольно близких условиях схема (166) приводит к кумарину [166]. Если присутствие сильного основания нежелательно, может оказаться полезным метод с использованием тетрахлорида титана [167] схема (167) . [c.124]

Методика. Взвешивают около 20 мг-экв. анализируемого вещества и растворяют в 50 см растворителя. Навеска должна содержать не более 35 мг-экв. первичного амина. К раствору добавляют 5 см салицилового альдегида и выдерживают 30 мин при комнатной температуре. В анализируемый раствор погружают стеклянный и каломельный электроды и подключают их к рН-метру. Титруют раствором соляной кислоты до первого скачка потенциала. Количество израсходованного титранта эк Бивалентно сумме вторичного и третичного аминов. Если ана лизируемый раствор содержит первичные амины, то при даль нейшем титровании наблюдается второй скачок потенциала Второй скачок потенциала меньше первого, так как имины, по лученные из салицилового альдегида и первичных аминов, яв ляются относительно сильными основаниями. Этот метод приго ден для определения некоторых алифатических, алициклических и ароматических аминов. Для определения общего содержания аминов аликвотную часть раствора образца титруют без предварительного добавления салицилового альдегида. [c.490]

Как и следовало ожидать на основании теоретических соображений [7], титрование слабой кислоты сильной кислотой неэффективно. Для салициловой кислоты на фоне 1 М хлорида натрия для параллельных титрований был получен разброс обоих определяемых параметров, намного превосходящий тот, который наблюдался при титровании щелочью. [c.129]

Кислотно-основное кондуктометрическое титрование особенно удобно для определения сильно разбавленных кислот и оснований, смесей сильной и слабой кислот или сильного и слабого оснований, очень слабых кислот и оснований. В частности, широкое практическое применение нашло кондуктометрическое определение фенолов, двух- и трехосновных слабых кислот, в том числе салициловой, миндальной, малеиновой, щавелевой, винной, фума-ровой и др. Большое значение имеет кондуктометрическое определение алкалоидов, которые представляют собой слабые основания. Титрование в водно-спиртовой среде пикролоновой кислотой позволяет определять бруцин, стрихнин, никотин, атропин, аконитин, кокаин, морфин. [c.162]

При определении суммы вторичного и третичного аминов буферное действие основания Шиффа, образующегося в реакции с салициловым альдегидом, оказывается иногда столь сильным, что в результате понижается чувствительность потенциометрического титрования. В таком случае при построении кривой потенциометрического титрования рекомендуется увеличить масштаб оси, на которой откладывают значения pH, так чтобы каждое деление графика соответствовало очень малому значению в единицах pH. Этим достигается более отчетливое выявление скачка потенциала. [c.451]

Карбонильные частоты молекул кислот, находящихся в виде мономеров, а иногда даже в виде димеров, могут значительно изменяться при образовании внутримолекулярной водородной связи. Когда карбонильная группа непосредственно участвует в образовании такой связи, это, естественно, приводит к уменьшению v O, но обратный эффект наблюдается у тех систем, в которых гидроксильная группа молекулы кислоты взаимодействует не с карбонильной связью. Ряд авторов [184, 221—223] исследовал спектры р-окси-а, р-ненасыщенных кислот, образующих внутримолекулярные водородные связи. Хороший пример такого соединения — салициловая кислота. Это соединение и около 20 ее производных были изучены Эглинтоном и др. [184]. У мономеров кислоты имеется два возможных типа водородной связи, которые представлены ниже схемами I и П соответствующие типы в случае димеров представлены схемами III и IV. Так как с точки зрения наивыгоднейших значений валентных углов и межатомных расстояний трудно сделать выбор между формами I и II, то вполне можно предпочесть форму I на том основании, что из двух гидроксильных групп группа ОН карбоновой кислоты более кислотная, а фенольная группа ОН более основная. Однако здесь следует иметь в виду другой фактор предпочтительное цис-расноложение карбонильной группы карбоновой кислоты. Хотя последний факт не установлен столь же определенно, как в случае сложных эфиров, но скорее всего взаимное отталкивание неподеленных пар электронов такого же типа, какой стабилизует г ас-форму сложных эфиров, будет определять и предпочтительную конфигурацию молекул кислот. Действительно, детальное исследование данных о частотах показывает, что структура II является более предпочтительной формой существования мономеров. Это означает, что проигрыш в энергии при тра с-конфигурации карбоксильной группы больше, чем выигрыш энергии за счет образования более сильной водородной связи. Так, у салициловой кислоты v O составляет 1698 см (мономер) и 1663 см (димер). Сопоставление частот метилсалицилата (форма II) и о-метокси-бензойной кислоты (форма I) позволяет идентифицировать форму II самой кислоты. [c.192]

Антипирин образует листочки с темп, плавл. 114°, легко растворимые в воде и спирте. Он представляет собой сильное однокислотное основание. Водные растворы его окрашиваются с хлорным железом в красный, а с азотистой кислотой—в зеленый цвет. Антипирин применяется в медицине как жаропонижающее средство. Соль антипирина и салициловой кислоты называется салипирином. [c.567]

Как показали исследования, салициловая кислота является достаточно сильной, чтобы дать резкую конечную точку титрования, но она не обеспечивает гидролиз оснований Шиффа, присутствующих в растворе и образующихся в результате взаимодействия между альдегидами и [c.164]

В реакции Реймера—Тимана фенолят-анион взаимодей-стй ет с хлороформом в присутствии сильного основания, давая о-а)1ьдегид, например салициловый альдегид XXX, плюс неболь-шое оличество п-оксибензальдегида. [c.268]

Да, ничего не выйдет, если пытаться определить концентрацию каждой из кислот в водном растворе. Но достаточно взять растворитель, дифференцирующий кислоты, и тогда... Впрочем, лучше слов преимущества титрования в целесообразно подобранных неводных растворителях проиллюстрирует рис. 4, на котором приведена кривая потенциометрического титрования смеси пяти (пяти ) кислот в амфотерном растворителе метилизобутилкетоне раствором достаточно сильного основания — гидроксида тетра-метиламмония. Как видно из рисунка, каждой из кислот отвечает точно фиксируемый перегиб на кривой титрования. И нетрудно понять, что произошло бы, пожелай химик раститровать эту смесь в водном растворе. В лучшем случае аналитику удалось бы определить раздельно сумму хлорной и соляной кислот, а также сумму салициловой и уксусной кислот. С фенолом же в воде вооб- [c.63]

Главный недостаток этого метода состоит в том, что конечная точка при потенциометрическом титровании в присутствии иминов (продуктов реакцп некоторых первичных аминов) определяется недостаточно четко, Имины салицилового альдегида, образованные алифатическими аминами,— достаточно сильные основания и отрицательно влияют на конечную точку при титровании непрореагировавших вторичного или третичного аминов. Действительно, многие из этих амннов могут быть оттитрованы [c.57]

Образование имидазолонов наблюдается также при проведении реакции в органических неполярных растворителях, например в тетрагидрофуране. Отмечено, что эфиры аминоацилсалициловой кислоты в присутствии избытка сильного основания гидролизуются до аминоацильной перегруппировки [354]. В случае производных салициловой кислоты аминоацильное включение протекает без рацемизации. [c.179]

В зависимости от константы диссоциации ионогенной группы, содержащей в качестве противоиона ион водорода или ион гидроксила, ионообменные смолы подразделяются на сильно и слабо диссоциирующие. Как правило, поведение группы в ионите аналогично поведению соответствующих простых органических веществ. Например, сульфокатионит в Н-форме проявляет свойства сильной кислоты по сравнению с карбоксильным катионитом в Н-форме, подобное соотношение характерно и для фенолсульфо-кислоты и салициловой кислоты. Для анионитов на основе ароматических аминов (слабые основания) и алифатических аминов (сильные основания) наблюдается аналогичное соответствие с основностью анилина и метиламина. Таким образом, катиониты бывают сильнокислотные (—S H- и —Р0(0Н)2-группы) и слабокислотные СООН- и — —ОН-группы . Аниониты, полученные обработкой хлорметилированного полимера триметиламином или диметиламином, являются сильноосновными (почти полностью ионизированными), а при обработке первичными, вторичными или полиаминами — слабоосновными. [c.8]

Сравнительно специфичный чувствительный (5 мкг) способ обнаружения салициловой кислоты основан на свойстве водных растворов ее щелочных и Н елочноземельных солей давать в ультрафиолетовом свете сильную синевато-зеленую флуоресценцию. Однако аналогичным образом ведут себя и такие соединения, как, например, фенол и некоторые ароматические кароновые кислоты. Их влияние можно исключить, нагревая ана- зируемое вещество с концентрированной серной кислотой. [c.267]

Методами кислотно-основного титрования определяют концентрацию сильных и слабых кислот, сильных и слабых оснований, в том числе солей, которые рассматриваются как заряженные кислоты и основания. Возможно также определение веществ, не обладающих кислотно-основными свойствами, но вступающих в реакцию с кислотами или основаниями. Объектами анализа являются неорганические и органические оксиды и кислоты — азотная, серная, соляная, фтороводородная, фосфорная, уксусная, щавелевая, салициловая и другие, неорганические и органические основания — оксиды и гидроксиды щелочных и ще-лочно-земельных металлов, аммиак, амины, аминоспирты и т. д. Анализируются карбонаты, фосфаты, пирофосфаты, цианиды, сульфиды, бораты и соли многих других кислот. Содержание этих веществ обычно определяется методами прямого титрования, хотя в некоторых случаях используются методики обратного титрования и титрования по замещению. [c.212]

Титрование в неводной среде позволяет, дифференцировать шесть групп основных азотистых соединений первичный, вторичный и третичный алифатические амины (сильные основм-. ния) и первичные, вторичные и третичные ароматические амины (слабые основания). Для этого применялась следующая методика. После удаления аммиака титрованием того же образца в нитробензоле [231 определяли содержание алифатических и ароматических аминов. Обычно первые присутствовали лишь в небольп ом количестве. В случае присутствия 5, 6, 7, 8-тетрагидрохинолина. его можно было определять тем же титрованием, так как он дает дополнительную ступень потенциала на кривой титрования между другими двумя соединениями. Сумму вторичных и третичных аминов определяли в метилизобутилкетоне [25] после связывания первичных аминов салициловым альдегидом 241. Третичные амины определяли в том же растворителе после превращения первичных и вторичных в неосновные соединения действием уксусцого ангидрида [24, 26]. [c.137]

Но иногда титрование в водных растворах вообще не может быть выполнено. Это бывает, в частности, когда анализируемый объект — смесь нескольких либо очень сильных, либо очень слабых кислот или оснований. Попробуйте, например, даже самой сильной кислотой оттитровать водный раствор, скажем, ацет-амида. Попытайтесь раздельно определить ( раститровать ) смесь хлорной и соляной или салициловой и уксусной кислот. Ничего не выйдет [c.63]

Описанная выше реакция равновесна. Это ее свойство, вероятно, и послужило причиной того, что ею ранее недостаточно пользовались. Для того чтобы реакция протекала с достаточной полнотой, следует проводить ее в неводной среде допустима только та вода, которая образуется при реакции. Было установлено также, что сильные кислоты разрушают основания Шиффа. Поэтому, если для титрования избыточного амина использовать неорганические кислоты, будет частично титроваться и связанный амин. По этой причине в описываемой ниже методике Сиггиа и Сегаля для титрования избыточного амина применяется салициловая кислота. Константа диссоциации салициловой кислоты составляет 1 10" (в воде), и эта кислота достаточно сильна, чтобы обеспечить удовлетворительное титрование избыточного амина, не вызывая в то же время гидролиз шиффова основания до альдегида и амина. Более сильные кислоты прочно связывают амин, сдвигая равновесие реакции влево, тогда как салициловая кислота не настолько прочно связывает амин, чтобы вызвать обратную реакцию. Само же основание Шиффа значительно слабее исходного амина и не вызывает осложнений при титровании. [c.115]

Если органическое ароматиче<5кое вещество имеет структуру, допускающую свободное вращение отдельных частей молекулы, то, находясь, в растворе при нормальной температуре, она обычно не проявляет флуоресценции. Флуоресценция возникает только при сильном охлаждении раствора или в случае адсорбции этого вещества на таких твердых носителях, как АЬОз или ЗЮг. Испускание свечения флуоресценции, очевидно, может происходить тогда, когда свободное вращение частей молекулы в известной степени заторможено. Такое поведение типично для некоторых азокрасителей, например 2,2 -диоксиазобензола (X), или для азо-метиновых красителей, примером которых могут служить шиф-фовы основания, полученные из салицилового альдегида или ре-зорцилового альдегида (XI). [c.100]

Имидазолы и aлкиJшмидaзoлы являются более слабыми основаниями, чем аммиак, но более сильными, чем пиридин (стр. 583). Они образуют соли с сильными минеральными кислотами и с органическими карбоновыми кислотами (например, с салициловой кислотой), которые не гидролизуются водой. [c.571]

Имидазолы и алкилимидазолы являются более слабыми основаниями, чем аммиак, но более сильными, чем пиридин (с. 580) и пиразо , вследствие высокой степени симметрии образующегося катиона. Они образуют соли с сильными мингральными кислотами и с органическими карбоновыми кислотами (например, с салициловой кислотой), которые не гидролизуются водой [c.568]

Этой реакцией можно обнаружить сульфосалициловую кислоту и отличить ее от салициловой кислоты. Ее нельзя выполнять в присутствии сильных карбоновых кислот, так как они также выделяют азотную кислоту из нитрата щелочного металла. В подобных случаях можно использовать описанное выше образование азотистой кислоты при нагревании с нитратом щелочного металла. Способ обнаружения сульфосалициловой кислоты, основанный на такой реакции, менее чувствителбн, но более надежен. [c.504]

Для получения ионообменной смолы к скелету, образованному одним Ез этих типов цепе11, необходимо присоединить ионные группы. Так, например, катиониты можно получить при помощи групп —ЗОдН, —СООН, —ОН, —ЙН и т. д. аниониты образуются при введении групп —КНо, — НК, —ХЕд и т. д. Тип ионной группы определяет ионообменные свойства образующейся смолы. Оказывается, что ионный характер группы остается одним и тем 5ке в смоле и в соответствуюш,ем простом органическом соединении. Такпм образом, все ионообменные сульфосмолг.г являются сильными кислотами по сравнению со смолами, содержаш,нми карбоксильные группы, подобно тому как фенолсульфокислота является сильной кислотой по сравнению с салициловой. Все смолы из ароматических аминов представляют собой слабые основания по сравнению со смолами из алифатических аминов, в полном соот- [c.50]

Так же как фенолсульфокислота является сильной кислотой по сравнению с салициловой, все катиониты, содержащие группы — 50зН являются более сильными кислотами, чем полимеры с группами СООН. Аналогично аниониты, состоящие из остатков ароматических аминов, представляют собой слабые основания по сравнению с такими, у которых аминогруппы связаны с алифатической цепью, что находится в соответствии со слабой основностью анилина и сильной основностью метиламина . [c.444]