Получение полимеров и сополимеров акрилонитрила

Большая часть химических синтезов на основе пропилена (получение изопропилового спирта, получение окиси пропилена методом хлоргидринирования, оксосинтез,алкилирование, олигомеризация и т. д.) может быть проведена со смесями пропан-пропилен. Для некоторых же синтезов (например, получение полипропилена,, сополимера этилена с пропиленом, акрилонитрила, акролеина, аллил-хлорида) необходим пропилен высокой степени чистоты. Применяемые при получении полипропилена катализаторы отравляются содержащимися в пропилене кислородом, окисью углерода и углекислым газом, а также соединениями серы и водой. Кристалличность и молекулярный вес полимеров сильно изменяются под влиянием посторонних олефинов. [c.47]

Для получения полимеров, несущих молекулу фуллерена в основной цепи, также применяют методы анионной сополимеризации. Так, сополимеризация стирола и Сбо под действием Ма-нафта-лина приводит к образованию сополимера, содержащего фуллерен в основной цепи, однако параллельно образуется заметная доля полимера с разветвленной структурой [12]. При анионной полимеризации акрилонитрила в присутствии фуллерена последний выступает в роли ограничителя роста цепи [13]. Благодаря высокой скорости полимеризации цепи успевают вырасти до значительных размеров. Полимеры содержат на конце Сбо-группу и имеют линейное строение [13]. [c.197]

Деструкция полимеров в присутствии мономеров под действием ультразвука была использована д-тя получения блок-сополимеров. Первоначальные попытки сополимеризации метилметакрилата, стирола и винилацетата с подвергающимся деструкции полиметилметакрилатом не приводили к положительным результатам, однако для систем полиакриламид— акрилонитрил [112] и полиметакрилонитрил — акрилонитрил [111] были получены привитые и блок-сополимеры. [c.279]

Эмульсионная полимеризация чаще всего применяется для получения полимеров из жидких или газообразных мономеров. По этому методу полимеризуют стирол, винилацетат, винил-хлорид, бутадиен и его сополимеры со стиролом и акрилонитри-лом, реже акрилаты и метакрилаты. [c.18]

В последние годы для модификации волокнообразующих полимеров применяются методы привитой полимеризации, которые в ряде случаев дают возможность улучшить свойства -волокон или получить новые их виды. В качестве примера можно привести получение привитых сополимеров акрилонитрила на белковых молекулах или поливинилхлорида на поливиниловом спирте, нашедшие применение для получения новых видов штапельных волокон. Следует, однако, указать, что методы привитой сополимеризации больше применимы для модификации уже сформованных волокон. [c.28]

Для повышения устойчивости волокна к истиранию и улучшению его эластических свойств к полиакрилонитрилу добавляют небольшие количества гибкоцепного полимера. Например, при формовании волокна из смеси полиакрилонитрила и полиметил-акрилата (в смеси содержалось от 5 до 20% полиметилакрилата с вязкостью 100 000 П (10 Па-с) было получено волокно, обладающее в 2—3 раза более высокой устойчивостью и к двойным изгибам, чем волокно, полученное из сополимера акрилонитрила [64]. Смеси полимеров указанного состава в разбавленных растворах расслаиваются, и только в концентрированных (вязких) прядильных растворах расслаивание значительно замедляется. Такие растворы даже при выдерживании их в течение 3—5 дней не расслаиваются. [c.225]

Реакция передачи цепи широко используется для получения привитых сополимеров на основе ненасыщенных полимеров, в частности для модификации свойств различного типа каучуков путем прививки к ним мономеров винилового ряда (метилметакрилата, стирола, акрилонитрила). [c.64]

Увеличение положительного заряда на атоме углерода нитрильной группы облегчает атаку азидного иона. Это может быть достигнуто добавлением небольших количеств азида аммония или кислот Льюиса, которые оказывают координационное влияние на атом азота молекулы нитрила. Азид аммония был применен для получения полимеров, содержащих тетразольные группировки из полиакрилонитрила и сополимеров акрилонитрила со стиролом, а также из метилакрилата [86]. [c.14]

Описано получение привитых сополимеров, полученных прививкой акрилонитрила на предварительно облученный или озонированный 3 поливинилхлорид, а также поливинилхлорид, облученный после предварительного набухания в акрилонитриле Исследовался процесс прививки на пленки поливинилхлорида в парах акрилонитрила, при таком способе прививки гомо-полимер почти не образуется [c.723]

Излагаются результаты изучения полимеризации и сополимеризации акрилонитрила в различных органических растворителях (диметилформамиде, этиленкарбонате, диметилсульфоксиде). Исследованы особенности процессов полимеризации акрилонитрила вдиметилсульфоксиде и влияние различных факторов (температура, концентрация мономеров, время и др.) на процесс получения волокнообразующих сополимеров акрилонитрила. Разработаны условия получения концентрированных растворов волокнообразующих полимеров и сополимеров акрилонитрила в диметилсульфоксиде получены образцы штапельных волокон из различных сополимеров акрилонитрила. Таблиц 4, Иллюстраций 4. Библиографий 8. [c.596]

Сополимеры. Одновременно с изучением полимеризации акрилонитрила и исследованием свойств полученных полимеров большое внимание уделялось получению и исследованию сополимеров акрилонитрила. Известно, что путем сополимеризации можно модифицировать свойства полимеров. Так как полиакрилонитрил является полимером, который не плавится, не растворяется в обычных органических растворителях и довольно трудно обрабатывается, то получение сополимеров, как правило, избавляет от ряда недостатков, имеющихся у полиакрилонитрила [21]. Сополимеры акрилонитрила широко применяются [c.450]

При электрохимическом инициировании полимеризации процесс может протекать ПО трем механизмам. Механизм процесса определяется природой мономера и условиями. Так, на аноде путем катионной полимеризации получены полимеры стирола, М-винилкарбазола и изобутилвинилового эфира. Сополиме р акрилонитрила с метилметакрилатом получен анионной полимеризацией на катоде при электролизе солей тетраалкиламмония. При электролизе растворов ацетата на аноде инициируется свободнорадикальный процесс, как это видно из состава образующегося сополимера акрилонитрила и метилметакрилата и др. [c.138]

Полимер 2-нитропропена-1, обладающий кристаллической структурой, получен полимеризацией 2-нитропропена-1 в присутствии водного раствора едкого кали в диглиме. Полимер рекомендуется в качестве связующего в твердом ракетном топливе, а также как пленкообразующий материал [373]. Из сополимеров акрилонитрила и 1-нитропропена-1 сформованы волокна, хорошо окрашивающиеся катионными красителями [374]. [c.254]

Рис. XI.19, Зависимость состава сополимера акрилонитрила и этилакрилата от общей концентрации мономеров в циклогексане при 50° С и постоянном соотношении между ними (доля акрилонитрила по отношению к общему количеству мономеров равна 65,8 вес. % пунктирная прямая — состав полимера, полученного при полимеризации в растворе).

При организации производства хлорированного поливинилхлорида с высокой температурой размягчения основное внимание уделяется достижению максимальной термостабильности и способности материала хорошо перерабатываться в изделия. Для этой цели проводится хлорирование поливинилхлорида, полученного методом окислительно-восстановительной полимеризации. Хлорирование осуществляют хлором в присутствии хлористого водорода с последующим радиационным или ультрафиолетовым облучением для повышения стабильности полимера [29]. Проводится также компаундирование хлорированного поливинилхлорида с сополимерами стирола и акрилонитрила или сополимерами акрилонитрила, бутадиена и стирола (АБС) для улучшения перерабатывае-мости полимера [31]. [c.210]

В связи с тем, что полиакрилонитрильные волокна плохо окрашиваются красителями, непрерывно возрастает получение волокон сополимеров акрилонитрила с небольшим количеством другого мономера, лучше поддающихся окрашиванию. Поэтому почти все выпускаемые в настоящее время промышленностью полиакрилонитрильные волокна представляют собой сополимеры акрилонитрила. Переход от производства волокон из чистого полиакрилонитрила к производству волокон из сополимеров акрилонитрила оценивается некоторыми авторами, как регресс [33], и, в связи с этим, усиливается тенденция к получению хорошо окрашиваемых полимераналогов полиакрилонитрила, получаемых путем проведения соответствующих реакций с готовым полимером или волокном из него. К числу таких реакций [c.558]

Моретон [13] исследовал два типа волокна, полученные из сополимера акрилонитрила с метилакрилатом (соотношение мономеров 95 5, волокно типа А) и из того же сополимера состава 96 4 (волокно типа Б). Полимеры отличались по молекулярному весу и молекулярно-весовому распреде.тению. Среднечисловой молекулярный вес волокна А составлял 24 ООО, волокна Б — 123 000, а средневесовой — 52 500 и 135 000 соответственно. Во.чокно получалось по роданидному методу на модельной установке по схе.ме формование - —о промывка водой —вытяжка в глицериновой ванне промывка —приемка. Содержание полимера в прядильном растворе составляло 14 вес.%, роданида натрия в растворе — 50%, в осадительной ванне — 10 о скорость формования 32 см/мин диаметр отверстия фильеры 75 и 100 мкм толщина нити 0.166 текс. Изменение свойств волокна достигалось регулированием температуры глицериновой ванны (130, 150, 160 °С) и степени вытягивания (14- и 22-кратиая вытяжка) волокна. Для сравнения нить вытягивалась в среде водяного пара (14-кратная вытяжка). [c.135]

При образовании сетчатой структуры [26] теплостойкость волокна, полученного из сополимера акрилонитрила и акриловой или метакриловой кислоты (при содержании в полимере 10—20% кислоты), значительно повышается. Например, при 200—220 С волокно из этого сополимера сохраняет около 40% начальной прочности, в то время как волокно из полимера аналогичного состава, но не имеющего сетчатой структуры, полностью теряет прочность [27]. [c.128]

Значения изменения модулей в течение 1 и 1000 ч обычно приводятся в технической литературе (например, [114]). При небольших значениях напряжения (5—20 МПа) и температуре 20°С отношение В (1000 ч)/ (1 ч) для простых полимеров равно 0,96 (бутадиен-стирольный сополимер), 0,92—0,93 (ПК, ПЭТФ, термопласты, усиленные волокном), 0,88—0,90 (ПС, ПВХ, ПММА, ПОМ) и 0,72—0,79 (ПЭВП, ПП, сополимер акрилонитрила, бутадиена и стирола). Поскольку методы экстраполяции зачастую оказываются единственным доступным средством получения необходимых данных, следует иметь в виду, что они несут на себе отпечаток всех ограничений, вызванных постепенным развитием ослабления структуры (выявляемого путем изменения скорости ползучести от замедления к ускорению). К тому же данный метод экстраполяции обычно не учитывает действие конкурирующих процессов (рост трещины при ползучести). [c.281]

П. используют как флокулянты, эмульгаторы при полимеризации стирола, акрилонитрила и др., как компоненты гель-иммобилизов. каталитич. систем, на к-рых проводят диспропорционирование, олигомеризацию и полимеризацию ряда олефинов, для получения противоореольного слоя в фотопленке. Сополимеры винилпиридинов с диеновыми углеводородами-винилпиридиновые каучуки. На основе сополимеров винилпиридинов с дивинилбензолом и стиролом получают ионообменные смолы. Соли П. применяют для получения полимер-полимерных комплексов. [c.619]

Еще более важны полимеры акрилонитрила, применяемые для получения химического волокна (орлон, нитрон) — лучшего заменителя шерсти, а также сополимеры акрилонитрила с бутадиеном, дающие бензостой-кие синтетические каучуки ( буна К или пербунан). [c.327]

Стирол СбН5СН=СН2 - один из важнейших продуктов нефтехимии, сырье для получения полимеров (полистирол, синтетический каучук) и сополимеров (ударопрочный полистирол на основе акрилонитрила и бутадиена). Производство стирола -крупнотоннажное, единичная мощность современных агрегатов составляет 150-300 тыс. т стирола в год. Основным промышленным способом производства стирола является в настоящее время дегидрирование этилбензола. Перспективным может быть получение стирола из фракции Се пиролизной смолы. [c.404]

Частичное восстановление нитрильных групп полиакрилонитрила приводит к получению полимера, близкого по составу сополимеру акрилонитрила и акролеина. Описано также восстановление нитрильных групп циайэтиловых эфиров целлюлозы и поливинилового спирта [c.321]

Общие методы получения карбоцепных волокон. В настоящее время исходными веществами для промышленного производства карбоцепных синтетических волокон являются полимеры и сополимеры акрилонитрила, поливьяилхлорид,сополимер винилхло-рида с акрилонитрилом, полиэтилен и полипропилен, полимеры фторпроизводных этилена. [c.464]

АБС-латексы, предназначенные для получения ударопрочных материалов, состоят в основном из частиц шолибутадиена, перекрытых сополимером акрилонитрила со стиролом. Связь между слоями в таких частицах создается в результате прививки одного полимера к другому или взаимного проникновения граничащих полимеров. [c.151]

Лившиц и Роговин [747] нашли новый способ получения привитых сополимеров, состоящий в том, что сначала в молекулу полимера вводятся альдегидные группы или аминогруппы, а затем в присутствии соединений пятивалентного ванадия в водном растворе происходит прививка винильных мономеров. Таким образом были привиты акрилонитрил, акрил-амид, 2-метпл-5-винилпиридин на диальдегидцеллюлозу, полиметакролеин и на целлюлозу, содержавшую ароматические аминогруппы. [c.148]

Научные исследования в области полистирола ведутся как в направлении модификации существующих материалов с целью повышения их теплостойкости и ударостойкости, так и в напра(влении синтеза новых полимеров. Большое внимание уделяют синтезу и изучению свойств кристаллического стереорегулярного полистирола и его производных, например различных алкилстиролов и галоидзамещенных стиролов, обладающих высокой теплостойкостью, а также привитых сополимеров. В 1965 г. в опытных количествах был получен полимер а, р, р -трифторстирола, сочетающий высокую химическую и термическую стойкость с легкостью переработки i[82]. В 1967 г. разработан сополимер стирола и метилметакрилата с температурой тепловой деформации выше 100°С 1118]. Изучают радиационный метод полимеризации стирола. Фирмой Foster Grant o., In . получен сополимер стирола, а-метилстирола и акрилонитрила [119]. Большой интерес представляет конверсионная полимеризация стирола (в положение 1,6), при которой получается полимер со значительно более высокой температурой размягчения. Однако промышленное производство этого полимера затруднено медленной кристаллизацией его из расплава. [c.193]

Приготовление прядильных растворов из сополимеров акрилонитрила требует специальных условий, так как образование гелей препятствует получению гомогенных смесей. Для получения, например, однородного прядильного раствора полиакрилонитрила в диметилформамиде необходимо топко диспергированный полимер (менее 100 мк) добавлять к растворителю, охлажденному до 0°С. После тщательного и энергичног го перемешивания смесь нагревается до 160 °С. В результате образуется прозрачный раствор полимера, готовый для прядения. Растворение поли-акрилонитрила в водном растворе неорганической соли, например тиоцианата натрия, осуществляют в две стадии. Сначала тонко диспергирог ванный в воде полимер (30% воды) смешивают с водным раствором соли, концентрация которой достаточна для растворения полимера (40% при 25 °С). После полного растворения полимера в эту смесь добавляют соль до достижения необходимой концентрации (50%). Весь процесс растворения проводят в вакууме при комнатной температуре. Готовый для прядения раствор содержит 10—30% полиакрилонитрила. [c.361]

Для прядения полиакрилонитрильных волокон применяют как су-хой, так и мокрый методы формования. Методом сухого формования получают волокно орлон . Для прядения готовят 20— 30%-ный раствор полимера в диметилформамиде при температуре 80—100 °С. Полученный прядильный раствор после фильтрации и обезвоздушивания нагревак т до 80— 150 Т (вязкость 600—>800 сек) и продавливают через фильеру с числом отверстий 200—600. Скорость намотки 200—400 м/мин. Одной из важнейших стадий технологического процесса является регенерация диметилформамида. В настоящее время разработан способ, который дает возможность улавливать до 90% паров растворителя. В случае формования модифицированных полиакрилонитрильных волокон, например верела (сополимера акрилонитрила и винилиденхлорида) и дайнела (40% акрилонитрила и 60% винилхлорида), применяется более дешевый растворитель — ацетон. Благодаря низкой температуре кипения ацетона отпадает необходимость проведения процесса при высоких температурах, а следовательно, снижаются энергетические за траты. [c.361]

Ряд полимеров и сополимеров акрилонитрила, винилхлорида,. стирола, винилацетата и изобутилена получил Асикари [542, 543], используя в качестве катализаторов триизобутилбор, три-изопропилбор и триэтилбор. Полимеры, полученные в блоке, имеют мол. в. от 11 ООО до 32 ООО, в эмульсии 405 ООО, в растворителях, например тетрагидрофуране, до 200 ООО. [c.188]

Ионизирующие излучения используются для получения привитых полимеров. Шапиро [723] и другие исследователи [724, 725] рассмотрели принципы методов получения привитых сополимеров при помощи излучений высокой энергии 1) из полимера и полимеризующегося мономера и 2) из смеси полимеров в присутствии кислорода. Отмечено, что при прививке по первому способу геометрическая форма полимера (пленка, волокно и другие) сохраняется даже при высокой степени прививки, например пленка полиэтилена (1 ч.) после прививки акрилонитрила (121 ч.) сохранила свою первоначальную форму. Чжень, Месробиан, Баллантайн и сотр. [726] описали получение привитых сополимеров облучением полимера, набухшего в мономере. Таким способом получены привитые сополимеры винилкар-базол и стирол на полиэтилене. [c.245]

Бевингтон и Ивс [662] синтезировали привитые сополимеры акрилонитрила (содержащего С ) с полистиролом, териленом и найлоном действием паров акрилонитрила на соответствующие полимеры, облученные у-лучами при комнатной температуре. Сополимеры акрилонитрила со стиролом применяются для получения нитей [663—6661, различных пластмасс [667], труб для газовой промышленности [668, 669], для защиты выступающей из электролита сепараторной пленки в гальванических элементах [670. В качестве цветостабилизаторов сополимеров акрилонитрила со стиролом предложены щавелевая, глиоксале-вая и муравьиная кислоты [671]. Описан сополимер акрилонитрила с а-алкилстиролами [672]. [c.576]

Определены константы сополимеризации акрилонитрила с аллиловым спиртом, проведенной под воздействием -облучения, которые составляют Гх = 5,5, Гг = 0,1 Исследована сополимеризация этой же пары мономеров в присутствии инициатора КгЗгОв — аскорбиновая кислота (1 1) в водной среде при 20° С в течение 12 час. с увеличением в исходной смеси содержания аллилового спирта скорость полимеризации и выход сополимера резко снижаются относительные активности радикалов в этом процеосе следующие Т1 = 1,99 0,5 Гг=0,03 0,02 Сополимер аллилового спирта со стиролом получают восстановлением (при помощи литийалюминийгидрида) сополимера стирола с метилакрилатом. Основная фракция полученного полимера (75,5%) растворима в ацетоне и других растворителях, ее температура плавления 240—270° С и мол. вес 10 500 2 При сополимеризации аллилового спирта со стиролом и его производными при 100—250° С с 0,1—25% перекиси (Н2О2, перекись грег-бутила) образуется сополимер с мол. весом 300—4000 после этерификации этого сополимера жирными кислотами получают продукт, обладающий улучшенными пленкообразующими свойствами по сравнению с высыхающими маслами 4 [c.577]

Изучено хлорирование полиакрилонитрила под действием радиации Обработкой диэтилентриамином полиакрилонитрила, сшитого дивинилбензолом, получена ионообменная смола с обменной емкостью 7,54 мэкв/г Реакцией полиакрилонитрила и НаЗ получен полиакрилонитрил, содержащий тиоамидные группы Сополимер акрилонитрила и метилакрилата (90,7 9,3) обрабатывали раствором гидразин-гидрата и чистым гидра-зин-гидратом образованные при этом группы основного характера придают способность -полимеру окрашиваться кислотными Красителями 2 . [c.713]

Методом эмульсионной полимеризации получен сополимер акрилонитрила и н-бутилакрплата, в качестве инициатора использован персульфат аммония S7i Исследованы пленкообразующие ОБойства полученного сополимера. Определены константы сополимеризации. Измерена вязкость концентрированных растворов полимера в ацетоне и толуоле [c.728]

За последнее время большое значение приобретает получение полимеров на основе акрилонитрила. Для совместной полимеризации с акрилонитрилом используют винилацетат, винилпирпдин и другие соединения, добавление которых значительно улучшает технические качества волокон, по. гучаемых на основе этих сополимеров. [c.156]

Наиболее известны три основных метода приготовления смесей с заданными жесткостью или ударной прочностью. Первоначально смеси получали механическим смешением компонентов (метод 1). Смеси поливинилхлорида и сополимера бутадиена с акрплонитри-лом и сейчас получают этим способом, хотя и видоизмененным. Полистирол высокой ударной прочности также получают механическим смешением с линейным полибутадиеном. Но сейчас чаще используют метод получения привитого сополимера в растворе, когда эластомер растворяют в стироле и при перемешивании проводят полимеризацию последнего (метод 2). Важные в промыш-ленном отношении сополимеры акрилонитрила, бутадиена и стирола (АБС-полимеры) получают эмульсионной полимеризацией (метод 3). Этот способ представляет собой разновидность метода 2 с той лишь разницей, что жесткий компонент прививают на частицы латекса эластомера. [c.76]

В последние годы на основе радиоактивного облучения были разработаны методы получения привитых сополимеров политетрафторэтилена. К его пленкам с помощью облучения Y"Лучами были привиты акрилонитрил, стирол, винилпироллидон и другие виниловые мономеры. В первых работах прививка ограничивалась внешней зоной пленок, в последующих описывается прививка по всей массе полимера. Опыты проводились с промышленными образцами пленок толщиной около 0,1 мм радиоактивным источником служил кобальт-60. Степень облучения при комнатной температуре в зависимости от дозы и продолжительности колебалась в пределах 51,5—22 ООО рентген/ час. В некоторых случаях прививаемый мономер предварительно растворяли в бензоле. [c.129]

Полимеризацию акрилонитрила проводят гетерогенным способом (образующийся полимер выделяется из реакционной среды в осадок) или в гомогенных условиях — в водных растворах солей (ЫаСЫЗ, СаСЫЗ, 2пС1г + СаСЬ и др.). В первом случае процесс проводят в присутствии окислительно-восстановительных инициирующих систем, во втором — в присутствии динитрила азобисизомасляной кислоты. Непрерывную гомогенную полимеризацию в растворе МаСЫЗ используют при получении растворов полиакри-лонитрила или сополимеров акрилонитрила, предназначенных для производства волокон. [c.136]

Полиакрилонитрил. Этот нетермопластичный материал используют исключительно для производства искусственных волокон, которые характеризуются очень хорошей атмосферостойкостью и стойкостью к старению. Длительное нагревание вплоть до температуры 150° С почти не изменяет прочность и эластичность материала [279]. При более высоких температурах, особенно в присутствии кислорода, полимер постепенно окрашивается в темно-красный цвет [282]. Диметилформамид, который применяется в качестве растворителя нри получении волокна и остается в полимере в виде примеси, катализирует изменение окраски [229]. Сополимеры акрилонитрила, которые являются термопластичными материалами, при старении желтеют. Для предотвращения этого эффекта предложены различные стабилизаторы. [c.16]

Смеси полимеров или сополимеров. Типичными материалами этого класса являются АБС-пластики — смеси тройных сополимеров акрилонитрила, бутадиена и стирола, получаемые различными методами. Их свойства варьируются в широких пределах в зависимости от состава и способа получения. АБС-пластики отличаются высокой ударной вязкостью, стойкостью к растрескиванию и химстойкостью, однако не выдерживают воздействия метилэтил-кетона и некоторых других растворителей, в частности эфиров. Часто их путают с ударопрочными полистиролами (УПС), обла-даюшими аналогичными свойствами. УПС подробнее будут рассмотрены ниже. [c.455]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология