Энтальпия сталей

В справочниках приведены значения средней удельной теплоемкости металлических и неметаллических материалов. Энтальпию (теплосодержание) основных черных и цветных металлов можно определить по кривым рис. 26. На рис. 27 приведена энтальпия железа и стали, которая зависит от содержания углерода, как это установлено рядом экспериментальных работ. Добавка обычного небольшого количества легирующих элементов, таких как никель, хром или марганец, приводит к весьма незначительному изменению энтальпии стали. Удельная теплоемкость инконеля (79,5% никеля, 13% хрома, 6,5% железа) отличается всего на 1 % от удельной теплоемкости малоуглеродистой стали. [c.24]

Потеря тепла через стенки печи, через отверстия и т. д. равна 33% от энтальпии стали. Эта потеря может быть определена методами, описанными в гл. 3. Количество тепла, отдаваемого газами в печи [c.413]

И связанных с нею величин — (Ог — Яо)/Т и AGf входят составляющие 1п а или RT In а, определяемые числом симметрии (а) молекул рассматриваемых веществ. Эти составляющие не могут определяться как сумма величин, отвечающих отдельным атомам, связям или группам атомов. Поэтому в более поздних работах инкременты стали относить не к самим названным выще функциям, а к величинам 5г — 1п а, (Gr — Яо) - - 1п (т и другим, что привело к улучшению результатов. На значения теплоемкости (Ср), энтальпии Н°г — Яо) и связанных с нею величин Н°т — Яо)/г и АН] число симметрии не влияет. [c.262]

Все опыты по определению энтальпии химических реакций проводятся в калориметрах различных конструкций, которые представляют собой возможно лучше изолированный от теплообмена с внешней средой сосуд с мешалкой и термометром. Для работ по курсу общей химии рекомендуется применять сосуд Дьюара или упрощенный калориметр (рис. 31), состоящий в схематическом изображении из двух стаканов наружного 1 вместимостью 500 мл и внутреннего 2 реакционного вместимостью 250 мл. Внутренний стакан помещается на подставку 3 из органического стекла или пробки. Сверху реакционный стакан закрывается крышкой 4 из оргстекла с тремя отверстиями для воронки 5, проволочной мешалки 6 и термометра 7 с ценой деления 0,1 °С. Мешалка может быть ручной или присоединена к электромотору, работающему от сети через автотрансформатор. Внутренний стакан может быть выполнен также из нержавеющей стали. [c.50]

Тепловые эффекты определяются экспериментально (в калориметре) или с помощью термохимических расчетов. Абсолютные значения энтальпий и внутренней энергии мы определить не можем. Но для термодинамических расчетов и экспериментального определения тепловых эффектов важно знать лишь изменение состояния системы, т. е. изменение значения энтальпии и внутренней энергии. При экзотермических реакциях теплота выделяется, следовательно, энтальпия или внутренняя энергия системы уменьшается, и значения ДЯ и AU для них отрицательны. Напротив, при эндотермических реакциях теплота поглощается, т. е. Н VL и системы возрастают, а потому ДЯ и AU имеют положительные значения. Раньше тепловые эффекты обозначали через Q и считали их положительными, если выделяется теплота, и отрицательными, если она поглощается. В настоящее время тепловой эффект принято обозначать через ДЯ, причем стали считать положительными тепловые эффекты реакций, происходящих с поглощением теплоты, а отрицательными — происходящих с выделением теплоты. [c.235]

В закрытую колбу объемом 1 л в одном эксперименте внесено а) 0,1 г красного фосфора, а в другом б) 0,2 г белого фосфора. Какое минимальное количество водорода необходимо ввести в колбу, чтобы после достижения равновесия при температуре 150 °С вся система стала гомогенной Для фосфина энтальпия образования +9,25 кДж/моль, стандартная энтропия 210,04 Дж/(моль К), средняя теплоемкость 46,86 Дж/(моль К). [c.30]

Закон Гесса в наши дни применяют главным образом для расчета термодинамических функций — энтальпий, которые сейчас используются для термохимических расчетов. Термохимия, исторически сложившаяся раньше термодинамики, в настоящее время претерпела некоторые изменения и стала разделом химической термодинамики. [c.139]

Из первого и второго законов термодинамики вытекают соотношения, которые в принципе позволяют вычислять характеристики равновесий при химических реакциях. Однако осуществление таких вычислений требует знания некоторых экспериментальных данных изменения энтальпии реакции при определенной температуре, например 298 К, теплоемкостей участников реакции в зависимости от температуры, константы равновесия (или свободной энергии) также при определенной температуре. Энтальпии и теплоемкости называются термическими величинами. Их измерения относительно просты и осуществляются с помощью калориметров. Значительно более трудным является определение констант равновесия, особенно для высокотемпературных металлургических реакций. Между тем развитие химии и металлургии в начале текущего столетия требовало разработки способов расчета равновесий. Поэтому было важно найти методы расчетов, основывающиеся лишь на экспериментальных данных о термических величинах. Решение задачи стало возможным в результате открытия нового принципа — третьего закона термодинамики. [c.41]

Сравнение данных, приведенных в табл. 9, показывает, что из всех жидких теплоносителей (кроме стали и шлака) наибольшей объемной теплоемкостью обладает вода, однако при нормальном давлении она может быть нагрета только до 80—90° поэтому энтальпия 1 воды при 90° составляет 88000 /скал. [c.368]

Деривативная термогравиметрия стала непременным элементом исследования в первую очередь кристаллических адсорбентов, например цеолитов [58]. Кроме указанных выше характеристик показатели, полученные на дериватографе, позволяют рассчитать теплоты адсорбции, энтальпию фазового перехода и некоторые другие величины [59]. Метод был успешно применен для изучения влаго-емкости и возгораемости активных углей [60]. [c.79]

Открытие Первого начала дало новый импульс развитию термохимии. Стало ясным, что закон Гесса является следствием Первого начала, так как изменение энтальпии, которая является свойством системы, не должно зависеть от пути процесса, а только от ее начального и конечного состояний. Тепловой эффект реакции, протекающей при постоянном объеме (например, в замкнутой калориметрической бомбе), равен изменению внутренней энергии системы, а реакции, протекающей при постоянном давлении (например, в открытом калориметре), — изменению энтальпии. [c.312]

Более того, если пренебречь концевыми звеньями, составляющими ничтожную долю всей макромолекулы, общее число химических связей при полимеризации не меняется. Это значит, что полимеризация мономеров с ненапряженными циклами должна протекать с нулевым тепловым эффектом без изменения энтальпии системы (АЯ = 0). Следовательно, чтобы полимеризация стала возможной термодинамически и приращение свободной энергии системы Af было меньше нуля, процесс должен сопровождаться возрастанием энтропии 5, т. е. [c.211]

Дv,,/vs и АН [908]. Использовав потенциальную функцию Морзе, Фокс и Мартин показали, что связь между Avs/vs и АН должна существовать 1684], но Дейвис обнаружил, что согласие с экспериментальными данными соблюдается лишь с точностью до 200% [488]. Тем не менее предположение, что Av,,/v,, служит мерой энтальпии образования Н-связи, стало общепринятым. [c.78]

Величина АН [энтальпия активации) соответствует энергии, необходимой для растяжения или даже разрыва связей, т. е. энергии, обеспечивающей возможность протекания реакции [например, растяжения связи С—Вг в переходном состоянии О)]- Таким образом, реагирующие молекулы в момент столкновения должны обладать минимальным запасом энергии, для того чтобы реакция стала возможной (часто эту энергию называют просто энергией активации, акт, но связывают ее с величиной АН - Хорошо известное увеличение скорости реакции при повышении температуры обусловлено по существу возрастанием доли молекул, запас энергии которых превышает требуемый минимум. [c.48]

В технических сплавах могут встречаться также соединения, состоящие из металлов, переходных и неметаллических элементов. Их температура кипения может быть выше температуры кипения соответствующих элементов, а энтальпия образования — достигать заметных величин. Так, например, существенную роль играет карбид железа (цементит), количество которого зависит от содержания углерода и характера тепловой обработки сталей. Увеличение содержания в сталях карбида железа приводит к снижению интенсивности спектральных линий железа [3, 4]. Это означает, что углерод, как третий элемент, оказывает влияние на анализ сталей. Идентичное мешающее влияние проявляется и при анализе хрома, которое тоже обусловлено образованием карбида [c.241]

Описание теплопереноса стало бы ближе к описанию диффузии, если бы поток тепла описывался не градиентом температуры градиентом удельной энтальпии После достижения изотермического [c.180]

В последнее время широко обсуждались вопросы передачи влияния заместителей, нелинейных уравнений линейности свободной энергии , зависимости влияния заместителей от природы растворителей, соотношений энтальпия—энтропия, а также нарушений линейности из-за изменений в механизме реакции, вызванных перестройкой структуры реагента. При этом еще яснее стала сложность проблемы. [c.498]

Разработка метода теплот сгорания для области соединений бора стала возможной в связи с надежным решением крупнейшей проблемы термохимии этих соединений — установлением энтальпии образования оксида бора на базе аморфного бора [35, 36]. [c.16]

Тепло, поглощенное при эндотермических реакциях, относится к расходной части баланса и складывается с энтальпией конечной продукции (в данном случае с физической теплотой жидкой стали), энтальпией технологических отходов (шлака и т. п.) и различными потерями тепла. [c.179]

Средняя теплоемкость и энтальпия углеродистой стали в зависимости [c.184]

Средняя теплоемкость и энтальпия углеродистой стали в зависимости от температуры [c.129]

Гипотеза избытка энтальпии стала предметом широтсого обсуждения, резюме которого дано авторами в работе [85]. Приведенная там же сводка опытных данных показывает, что отиошение значений энергии искры — вычисленной по уравнению (15.7) и измеренной (0,5 V ) [c.221]

Карбиды, силиды. Железо с углеродом образует два соединения— крайне неустойчивый карбид состава Fea , который обычно переходит в карбид состава РезС, называемый цементитом-, последний также термодинамически неустойчив, но при растворении в железе его устойчивость повышается и в составе различных сталей находится именно цементит. Энтальпия образования цементита + 25 кДж/моль, энергия Гиббса образования +18,8 кДж/моль. Цементит представляет собой серые кристаллы ромбической системы, очень твердые, с плотностью 7,7 г/см и температурой плавления 1560°С энтропия Ре С 108 Дж/(моль-К). В воде не растворяется, с кислотами реагирует е выделением водорода. Цементит хорошо растворим в Y-железе, меньше — в б-железе и совсем мало в Oi-железе. Иэ диаграммы состояния еистемы Ре — РезС (рис. 50) видно, как изменяется растворимость цементита в железе в зависимости от температуры. Твердый раствор цементита в v-железе называется аустенитом. Растворимость цементита в 7-железе при эв- [c.305]

Область П охватывает участок канала от сечения, где температура стен--чи Гщ достигла Ts, до сечения, где тем или шым методом зафиксировано начало ки-ления, т, е. действительное паросодержа- 1ие в канале стало отличным от нуля. Температура стенки в конце области Я равна температуре начала кипения Гн.к (см. п. 2.10.2), Тт=Тяк>Тв, а среднемассовая энтальпия потока i остается меньше эн-гальпии насыщения V, т. е. жидкость в среднем по-прежнему не догрета до Ts. Параметры потока в области П с достаточной точностью можно рассчитывать (как и в области /) по формулам однофазного теплообмена (см. п. 2.6.3). Очевидно, что в областях / и // относительная энтальпия Хб<0. [c.107]

Большие относительные сдвиги, наблюдаемые во фторном резонансе по сравнению с протонным ЯМР, стали основанием для ряда интересных приложений, в которых задачи, где применение протонного резонанса было безуспешным, удалось решить с помощью ЯМР Так, с помощью ЯМР Р во многих случаях была изучена вращательная изомерия в замещенных этанах. Обычно вращательные барьеры низки, поэтому для получения надежных результатов при низких температурах в области медленного обмена необходима большая разность частот бv. На рис. X. 5 показан спектр ЯМР Ф 1,2-дифтортетра-хлорэтана при низкой температуре. В нем наблюдаются две системы Аг. Одна принадлежит траис-конформеру а, а другая— двум энантиомерным гош-конформерам б и б. Исследование методом динамического ЯМР позволило определить энергию активации процесса а б Еа = 40,3 кДж/моль (9,65 ккал/моль). Интегрированием сигнала найдена энтальпия равновесия ДЯ = = 510 30 Дж/моль- (122 7 кал/моль), причем более устойчив траис-конформер а. [c.379]

В работе Джи [12] изменение энтропии при смешении учитывалось лишь как изменение числа перестановок макромолекул различных полимеров. Число макромолекул в 1 см мало и поэтому невелико изменение энтропии. По расчету Джи величина ТАЗ при смешении 1 см одного полимера с 1 см другого составляет 0,00415 кал/см , если молекулярный вес полимеров равен 10 . Это обстоятельство в дальнейшем стало основой обш еприпятого мнения о том, что изменение энтропии при смешении полимеров можно не учитывать и что, поэтому, ответственной за смешение или расслаивание полимеров является энтальпия смешения АН . [c.12]

Протекание активных , самопроизвольных реакций, например реакции сгорания углеводородов, сопровождается выделением тепла. Поэтому вполне естественно, что такие исследователи, как Бертло [121] и Томсен [1495], пришли к выводу, что количество выде-ляюш егося в процессе реакции тепла является мерой ее движуш ей силы . Путем термохимических измерений и применения закона Гесса эти ученые пытались предсказать возможность протекания любой предполагаемой реакции, не проводя никакого лабораторного эксперимента. Однако позднее стало очевидным, что как энтрония, так и энтальпия являются составными частями движуш ей силы реакции. Новая функция, первоначально носившая название свободной энергии, а в последнее время переименованная в энергию Гиббса, была предложена И. В. Гиббсом [479]. Физико-химический смысл новой функции в дальнейшем был раскрыт в работах Г. Льюиса и М. Ренделла [860[. Эта функция, обозначаемая буквой С, математически определяется соотношением [c.134]

Давно уже стало обычным оценивать относительную устойчивость малостабильных комплексов по их относительной летучести. Из двух продуктов присоединения, имеющих достаточно сходные структуры и молекулярные веса, менее стабильный обладает большей упругостью пара [23]. Другие изученные молекулярные продукты присоединения оказались достаточно устойчивыми для определения термодинамических функций из энтальпий диссоциации донорноакцепторных связей следует, что по льюисовской основности фосфины располагаются следующим образом С2Н5Р(СНз)г > (СНз)зР > СНг СНР(СНз)2. Донор-ная способность фосфора в большей степени снижается винильной группой, чем этильной. В случае двух фосфинов [c.167]

Янхен и Штах определяли теплоты адсорбции -парафинов g—на силикагеле, цеолитах Us-Ex и силикалите. Для этих систем было показано, что существует однозначная линейная зависимость между энтальпией адсорбции и числом углеродных атомов в молекулах парафина (см. рис. 6). В соответствии со структурными особенностями силикалита именно на нем найдены наибольшие значения энтальпии адсорбции. На основе этих данных в настоящее время стал возможным расчет термодинамических характеристик адсорбции всех и-парафинов. Этот результат интересен как с научной, так и с технической точки зрения. [c.79]

Изобарно-изотермический потенциал в последние годы в честь Гиббса чаще стали обозначать буквой О и, принимая во виимание аналогию между уравнениями (7.12) и (7.14) и (7.13) и (7.15), пользоваться термином-синонимом свободная энтальпия . (Прим. ред. [c.216]

Стало быть, стандартная энтальпия СОа (в сравнении с энтальпией простых веществ) — величина отрицательная АЯсо, = —94,05 ккал1моль. Отрицательные значения АЯмв наблюдаются для большинства соединений. [c.296]

При исследовании очень реакционноспособного газа PtFe Барт-лет установил, что при его взаимодействии с кислородом образуется кристаллическое твердое вещество [02] +[PtFe] . Он отметил, что поскольку энтальпии ионизации ксенона и О2 почти одинаковы, то можно ожидать, что аналогичная реакция осуществима и для ксенона. Действительно, в 1962 г. он сообщил о получении первого соединения инертного газа состава Xe+PtPe, но впоследствии стало известно, что оно имеет более сложное строение. [c.399]

Теплота образованця и свободная энергия образования. Рассчитать энтальпию и свободную энергию образования трифторида брома стало возможно после изучения химического равновесия в системе Brg—BrFg—BrF [25]. [c.136]

Сочетание высоких окружных скоростей, которые требуются по условиям срабатывания перепада энтальпий водорода, и минимально осуществимых сечений прохода в турбодетандерах, используемых в небольших ожижителях, делают очевидной необходимость относительно высоких чисел оборотов. Это создает много трудностей при конструировании подшипников, особенно ввиду того, что по ряду причин они должны работать при низких температурах. Танза [15] установил, что маленькие шарикоподшипники из нержавеющей стали с сепараторами из микарты могут работать без смазки при 10 000 об]мин в охлаждающей инертной среде (водород). [c.92]