Методы с использованием металлоорганических соединений

Б. МЕТОДЫ ИСПОЛЬЗОВАНИЕМ МЕТАЛЛООРГАНИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИЙ [c.31]

Итак, перед читателем перевод 4-го издания с измененным авторским коллективом, которому удалось блестяще продолжить и развить ранее начатое дело. В книге нашли отражение все достижения последних лет как в химии гетероциклических соединений, так и органической химии в целом. Особое внимание уделено новейшим методам органического синтеза и их применению для получения и модификации различных гетероциклических соединений при этом подробно рассмотрены радикальные реакции, процессы, катализируемые палладием, синтезы с использованием металлоорганических соединений. Авторы цитируют огромное количество оригинальной литературы (включены публикации вплоть до 1999 г.) последнее обстоятельство повышает научный статус этого издания как путеводителя по современной химии гетероциклических соединений. [c.6]

В настоящее время прогресс в развитии тонкого органического синтеза в значительной степени определяется использованием современных синтетических методов, основанных на применении металло- и элементоорганических соединений. Использование металлоорганических соединений, таких как соединения лития, магния, ртути, германия, олова, а также производных кремния и фосфора позволило осуществить прорыв в области синтеза сложных органических структур, природных соединений, малых циклов и др. напряженных молекул, оптически активных соединений, новых типов гетероциклов и т.п. [c.6]

Книга состоит из 12 глав. Изложению способов получения и свойств соединений отдельных элементов авторы предпослали общие сведения о теории элемент-углер дной связи и сопоставление свойств элементоорганических соединений в зависимости от положения элемента в периодической системе (гл. 1—3). В гл. 4—9 описаны методы получения и основные свойства органических производных не только металлов, но и большинства неметаллических элементов. Глава 10 посвящена органическим производным переходных металлов. Использование металлоорганических соединений для синтеза различных производных основных классов органических веществ описано в гл. 11. Наконец, в гл. 12 рассмотрены некоторые специфические металлоорганические соединения, как, например, перфторалкильные производные, карбонилы металлов, комплексные соединения и ряд других. [c.5]

Несомненно, что эта весьма общая реакция является наиболее широко распространенным методом получения металлоорганических соединений как в лаборатории, так и в промышленном масштабе. Она может быть осуществлена тремя различными путями, выбор которых зависит от природы продуктов и от цели их дальнейшего использования. Эти пути следующие реакция в газовой фазе реакция в жидкой фазе реакция в растворителе — или в инертном, или в растворителе, способном к образованию координационных соединений, например в эфире. [c.60]

Ссылки на многочисленные примеры использования этого метода для получения металлоорганических соединений можно найти в соответствующих главах. Эта реакция легко выполнима и в большинстве случаев она является наиболее удобным препаративным лабораторным методом получения металлоорганических соединений. [c.68]

Метод с использованием металлоорганических соединений обладает следующими основными преимуществами по сравнению с описанными выше [c.7]

Повысить положительный эффект новой техники на рентабельность процессов нефтепереработки можно лишь при осуществлении одного или нескольких из перечисленных ниже мероприятий сокращение занятого на заводе персонала и значительное повышение производительности труда, снижение отпускной цены на основные виды сырья, в новом комплексе технологических процессов предусмотреть производство новых видов товарной продукции, сравнительно малотоннажной, но дефицитной и обладающей уникальными качествами и с высокой отпускной ценой по сравнению с основной многотоннажной продукцией, и, наконец, организация производства товарной продукции, сырьем для которой будут являться дешевые побочные продукты и обременительные отходы производства. С этой точки зрения представляют большой научный интерес, а в будущем и практическую актуальность, поиски реакций и процессов, позволяющих получать вещества, обладающие ценными физико-химическими и техническими свойствами, на основе использования отдельных высокомолекулярных компонентов тяжелых нефтяных остатков (углеводородов, смол и асфальтенов, металлоорганических соединений, порфиринов и др.). Совершенно ясно, что разработкам таких реакций и процессов должны предшествовать довольно нелегкие, трудоемкие и глубокие исследования по аналитическому и препаративному разделению высокомолекулярной части сырых нефтей и нефтяных остатков на их основные компоненты, поиски методов дальнейшей дифференциации этих компонентов на более узкие фракции веществ более близких по своему составу и свойствам и детальному исследованию их реакций, структуры, свойств и зависимости последних от состава и строения, наконец, исследование реакций, позволяющих осуществить взаимные переходы в ряду высокомолекулярных составляющих нефти углеводороды, смолы, асфальтены. Само собою разумеется, что в этих исследованиях должно быть полностью исключено применение методов, которые могли бы вызвать химические изменения в составе и строении этих сложных первичных компонентов нефти. [c.259]

Алкилгалогениды вступают в реакцию с некоторыми металлами, образуя металлоорганические соединения [313]. Чаще всего в качестве металлического реагента используют магний и реакция служит общим методом получения реактивов Гриньяра [314]. Активность галогенидов уменьшается в ряду 1>Вг> >С1. Реакция применима ко многим алкилгалогенидам, первичным, вторичным и третичным, а также к арилгалогенидам, однако в случае арилхлоридов требуется использование тетрагид- [c.464]

Методам синтеза различных литийорганических соединений, их идентификации, хранению, транспортировке, реакционной способности и посвящена эта книга. На примере наиболее типичных представителей литийорганических соединений описаны различные методы синтеза (приведены подробные методики), а затем также на самых характерных примерах с приведением условий рассмотрены реакции присоединения литийорганических соединений к кратным связям углерод - углерод, углерод - азот, углерод - кислород, углерод - сера, реакции замеш,ения под действием литийорганических соединений, их реакции с донорами протонов (спиртами, тиолами, аминами). Показано использование литийорганических соединений для построения связи углерод - азот, углерод - кислород, углерод - сера, углерод - галоген, а также получение с их по-мош,ью самых разнообразных элементоорганических (соединений бора, фосфора, кремния и др.) и металлоорганических соединений, в том числе органических производных переходных металлов. Описаны также другие типы реакций литийорганических соединений, в частности, различные виды элиминирования. Книга снабжена большим табличным материалом и хорошо подобранными ссылками. [c.5]

Основные научные работы — в области химии металлоорганических соединений и полимеров. Совместно с Г. А. Разуваевым открыл (1931—1935) способ генерирования свободных алифатических радикалов разложением металло-алкилов. Наряду с К. А. Андриановым показал (1939) возможность использования кремнийорганических соединений, содержащих кислород, для синтеза полимеров с цепями гетероатомного характера — 51 — О — 81 —. Изучал реакционную способность органических производных ртути, свинца, олова, висмута, мыщьяка, сурьмы, кремния. Открыл (1947) реакцию меркурирования ароматических соединений. Разработал методы синтеза полимеров аллиловых эфиров ди- и поликарбоновых кислот [c.260]

Химия карбенов — нестабильных производных двухвалентного углерода — чрезвычайно быстро развивается в последние годы и в настоящее время стала мощным и тонким оружием хи-мика-органика. Использование карбенов в синтезе позволяет получать многие классы органических и металлоорганических соединений, труднодоступных с помощью других методов синтеза. Здесь достаточно упомянуть синтез в одну стадию трехчленных циклов, производных циклопропана и циклопропена, и многочисленные реакции расширения циклов. [c.5]

Удаление железа из газойлей. Методы приготовления эмульсий известны давно. Однако способы использования эмульсий для разделения смесей или очистки до сих пор еще достаточно не изучены. Один из первых способов (1955 г.) эмульсионного разделения описан в патенте [721, в котором предложено удалять следы соединений металлов (например, железа) из газойлевых фракций, используемых как сырье для каталитического крекинга, так как известно, что эти металлы дезактивируют катализаторы крекинга. Авторы патента отмечают, что некоторые металлические примеси, содержащиеся в нефтяных фракциях в виде комплексных органических соединений, могут избирательно концентрироваться на границе раздела нефть—вода, переходя на нее из водной и нефтяной фаз. Концентрирование таких примесей на границе раздела фаз объясняется ориентацией металлоорганических соединений органическая часть молекулы направлена в сторону нефти, а неорганическая — в сторону воды. Запатентованный процесс сводится к контактированию нефтяной фракции с определенным количеством воды с пос.ледующим отстаиванием получаемой смеси до образования прозрачного масляного слоя, водной фазы, и слоя водной эмульсии, т. е. представляет собой процесс разделения, аналогичный описанному выше. Образующиеся три слоя разделяют. [c.110]

Для ряда вредных веществ (сернистого газа, аммиака, бензола, толуола, ацетона, сероуглерода и др.) момент отработки можно определять органолептически (по запаху). Для наиболее токсичных вредных веществ, кроме метода по фиксированию времени использования коробок, рекомендуется применять спектральный (мышьяковистый и фосфористый водород, фосген, фтор, хлорорганические соединения, металлоорганические соединения) и микрохимический (синильная кислота, дициан) методы. [c.253]

Характерной особенностью современного неорганического анализа и анализа металлоорганических соединений является использование газохроматографических методов. Опубликован обзор таких методов [169] некоторые из них применимы для анализа смеси галогенидов. [c.320]

Описан метод получения тетраэтилсвинца, согласно которому металлоорганическое соединение (этилнатрий, диэтилцинк или триэтилалюминий) взаимодействует с моноокисью или сульфидом свинца. Может быть использован ряд других соединений свинца. [c.22]

Первые три главы посвящены в основном современным представлениям о природе металл-углеродной связи и методам образования этой связи (реакции со свободными металлами, взаимодействие с галогенидами металлов, реакции металлоорганических соединений и др.). В последующих главах рассматриваются металлоорганические соединения элементов I—УП групп периодической системы даются сравнительные характеристики органических производных данной группы, методы синтеза и пути использования соединений. Рассматриваются также органические производные переходных металлов, особые типы металлоорганических соединений (перфторалкильные производные, карбонилы и карбиды металлов и др.). Отдельная глава посвящена применению металлоорганических соединений в органическом синтезе неметаллических производных. [c.4]

Конечно, выбор метода часто диктуется дальнейшим использованием продукта. Так, на практике алкильные производные лития и других щелочных металлов редко выделяются в чистом виде, и они используются в момент образования как промежуточные соединения для дальнейших синтезов, таких же, в которых применяются реактивы Гриньяра. В тех синтезах, где образуются летучие металлоорганические соединения, которые можно очистить фракционной перегонкой (такие, как бор-, алюми-НЯЙ-, кремний- и германийорганические соединения), или когда соединения твердые и их можно отделить и легко очистить благодаря их хорошей растворимости в определенных растворителях (например, диметилбериллий), выбор метода обычно не представляет трудностей. [c.58]

В течение последних 15—20 лет металлоорганическая химия переживает период бурного развития. Было бы лишь небольшим преувеличением утверждать, что она изменилась за это время почти до неузнаваемости. В первую очередь это обусловлено открытием новых типов металлоорганических соединений переходных металлов, начиная с ферроцена и дибензолхрома, и исключительно интенсивной разработкой химии я-комплексных соединений. С другой стороны, весьма широкое развитие получили исследования методов синтеза органических производных непереходных металлов, открывающие пути к их использованию в элементоорганическом и органическом синтезе, а также к промышленному применению. Наконец, металлоорганические соединения оказались удобными объектами для решения некоторых важных проблем теории органической химии. [c.5]

Пятьдесят лет назад в монографии Катализ в теории и практике Тейлор и Ридил впервые попытались систематизировать накопленные к тому времени данные о катализе. Разработанные в последующие годы новые химические и физические методы исследования в значительной мере способствовали весьма быстрому и интенсивному развитию теории катализа и широкому использованию катализаторов в промышленности. Так, для изучения каталитических систем стали широко применять реакции орто — пара-конвер-сии водорода, обмена с дейтерием и тритием, реакции с использованием радиоактивных изотопов, большое значение имело выяснение строения лигандов в металлоорганических соединениях, обнаружение свободных радикалов, определение свойств полупроводников, а также применение для изучения каталитических систем различных магнитных, оптических и электронных приборов. Широкое использование катализаторов в промышленности (синтез и окисление аммиака, гидрирование ненасыщенных масел, все расширяющееся производство химикатов нефтеперерабатывающей промышленностью и т. д.) убедительно показало, что исследование механизма катализа важно не только в научных целях. [c.9]

Необходимый в настоящее время уровень глубокой очистки веществ может быть достигнут только с использованием многоступенчатых методов разделения смесей. Наибольшее применение сейчас находят днстилляционные и кристаллизационные методы. С повышением температуры плавления и температуры кл-пения очищаемого вещества возможности этих методов быстро уменьшаются из-за загрязняющего действия материала аппаратуры. Особо чистые простые вещества (так называемые элементы особой чистоты), которые все еще являются основным объектом исследования в области получения веществ особой чистоты, в значительной части представляют собой или тугоплавкие металлы, или металлоиды, с атомной кристаллической решеткой, обладаю-шие высокими температурами кипения и плавления. Трудности подбора материала аппаратуры для работы с такими веществами становятся непреодолимыми. Поэтому для глубокой очистки простых веществ все большее распространение получает метод, состоящий в выделении их из особо чистых сложных летучих веществ, имеющих молекулярную кристаллическую решетку и, как следствие этого, низкие значения температуры плавления и температуры кипения. Выделение производится путем термораспада сложного соединения или путем восстановления его водородом. Продукты распада и исходное вещество должны иметь существенно более высокую летучесть, чем выделяемый элемент, чтобы от них можно было освободиться простым испарением без применения многоступенчатого процесса очистки. Этим требованиям в значительной мере удовлетворяют летучие неорганические гидриды, галиды и металлоорганические соединения (МОС). [c.3]

Получают Т. след, способами 1) непосредств. сплавлением компонентов в вакуумир. контейнерах 2) взаимод. паров Те при нагр. с твердым или жидким металлом в инертной атмосфере или в присут. Hj 3) осаждением Т. теллуристым водородом или (NH4)2Te из р-ров солей соответствующих металлов 4) восстановлением теллуритов или теллуратов водородом, NH3, NjH 5) электрохим. способом, когда в качестве катода используют Те, а анода-металл, Т. к-рого нужно получить. Монокристаллы Т. выращивают направленной кристаллизацией из расплава по методу Чохральского, Бриджмена, зонной плавкой, осаждением из пара с помощью химических транспортных р-щш, в частности с использованием металлоорганических соединений. [c.516]

В химии ферроцена нет возможности осуществить прямое галогенирование и нитрование. Аминоферроцен не диазотируется, и ферроценилсуль-фокислоты не замещают сульфогруппу на гидроксил. Отсюда следует, что методы синтеза ферроценовых производных должны существенно отличаться от методов, применяемых в химии бензола. В связи с этим в ряду ферроцена получают значительно большее значение, чем в ряду бензола, способы получения с использованием металлоорганических соединений. Нет возможности перечислить многочисленные синтезы, которые мы осуществили припомощи ферроценовых производных ртути [40, 41], лития [3, 4, 31, 42— 47] и натрия [10, 11]. Обращаю ваше внимание только на один особый случай. [c.40]

Исходя из производных целлюлозы, содержащих реакционноспособный атом галогена, в частности иод, и осуществляя их взаимодействие с металлоорганическими (в частности, литий-органическими) соединениями, удалось синтезировать новые классы производных целлюлозы, до сих пор не полученные другими методами. Использование литийорганических соединений для синтеза новых производных целлюлозы связано с преодолением значительных экспериментальных затруднений. Это, прежде всего, побочная реакция литийорганических соединений со свободными ОН-группами частично замещенных производных целлюлозы с образованием литийалкоголятов целлюлозы. Алкоголяты разлагаются при последующих водных обработках, но протекание побочной реакции значительно увеличивает расход литийорганического соединения. Кроме того, под действием литийорганических соединений происходит частичный разрыв ацетальных связей между элементарными звеньями макромолекул, что приводит к интенсивной деструкции целлюлозы. [c.454]

Поскольку триалкилбораны обычно получают или гидроборированием олефинов, или с использованием металлоорганических соединений, их реакция с 1-метилциклопропеном в спиртовой среде является новым методом введения металлильного фрагмента в углеродную цепь олефинов и галоидных алкилов. [c.61]

При использовании металлоорганических соединений для получения металлов особой чистоты особое место занимает вопрос загрязнения выделяющегося металла углеродом. Установлено, что в случае термораспада МОС карбидобразующих элементов наряду с металлом образуются его карбиды. Одним из перспективных методов удаления карбидного углерода является обработка металла в атмосфере водорода. [c.3]

Дробление катализатора способствует росту степени использования зерна катализатора, увеличению глубины процесса и тем самым выхода кокса, а также росту коксоемкости катализатора. Кокс, яды и металлоорганические соединения, откладываясь на свободных активных центрах, блокируют последние, уменьшают их число, пониясая тем самым активность, стабильность и селективность катализаторов. Для уменьшения действия чрезмерно активных центров применяют методы предварительно1 о отравления катализатора ядами. [c.94]

В следующие два-три десятилетия использование гомогенного металлокомплексного катализа позволило разработать эффективные методы синтеза непредельных линейных и циклических углеводородов, эфиров, спиртов, аминов, металлоорганических соединений и других практически важных веществ. В результате были разработаны одностадийные методы синтеза функциональнозамещенных непредельных линейных и циклических углеводородов, имеющих многоцелевое назначение. [c.167]

Гетарилцинковые производные нашли широкое применение в катализируемых палладием реакциях сочетания, поскольку в случае использования таких металлоорганических соединений многие функциональные группы остаются незатронутыми. Цинкорганические соединения можно получить реакцией обмена между галогенидами цинка и гетариллитиевыми соединениями [ 123], однако такой метод получения органических соединений цинка значительно ограничивает возможность их использования. Другой эффективный подход к синтезу таких соединений связан со взаимодействием галогенопроизводных гетероциклических ароматических соединений либо с активированным цинком (цинк Рике [124]) или коммерчески доступной цинковой пылью [125], причем этот подход применим как к электроноизбыточным, так и электронодефицитным гетероциклическим системам. [c.61]

Характерная особенность всех изложенных опытов — работа с искусственно приготовленными системами, для которых метод приготовления в значительной мере предопределяет химический результат. Возникает естественный вопрос, как все это применимо к генезису катализаторов в обычных условиях в отсутствие таких химически активных агентов, как металлоорганические соединения, сильные минеральные кислоты и т. д. Экспериментальные работы в этой области очень трудны, так как дело идет о захвате очень небольших количеств обычных веществ высокодисперсными твердыми телами, анализ которых представляет сам по себе трудную задачу. Из работ в этой области следует упомянуть работы Левиптова по спектральной методике определения металлоидов в твердых телах, использование полярографии Жабровой и другими. Однако па этом пути результаты будут получены не так скоро, так как мало обнаружить по линиям спектра или по полярографической волне наличие определенных примесей следует узнать, какие из них влияют на активность, какие — нет. Весьма перспективен другой путь введения в генетическую систему веществ в виде меченных молекул, за которыми можно следить непосредственно в сколь угодно сложной обстановке. Разведочные работы в этом направлении мы вели в 1940—1941 гг., и они оказались успешными. Ограничимся упоминанием о наблюдениях Брежневой и Озиранера над захватом и промотированием металлической платины и палладия следами фосфата. Для этого из серы нейтронным облучением приготовляли высококонцентрированный препарат радиофосфора, который в виде фосфат-иона вводили в раствор муравьинокислого натрия, применявшегося для выделения платины и палладия из их хлоридов. Концентрацию фосфат-иона легко было при этом менять в очень широких пределах, а захват наблюдать по р-изпучению катализатора. [c.42]

Из этих вопросов последний является наиболее сложным и подробно изучен во многих работах [195]. Прямое использование водных растворов сравнения не обеспечивает одинакового абсорбционного сигнала с растворами органического происхождения, хотя иногда, например при определении железа, ванадия, никеля и меди в продуктах крекинга, и предлагают методики на их основе [196, 197]. В [198] описана методика атомно-абсорбционного определения бария, кальция, меди, железа и цинка в моторных смазочных маслах путем использования метода добавок, в котором известные количества определяемых элементов вводят в исходную пробу в виде водных растворов неорганических солей. В качестве растворов сравнения чаще применяют металлоорганические соединения, растворенные в том же растворителе, который используется для разбавления анализируемых образцов [199—201], а также металлоорганические соединения, растворенные в масле, нефти, очищенные от металлов [202—204]. Выпускаются стандартные совместные растворы Коностан , Континентал Ойл Компани (США), на основе которых выпускаются также и смешанные стандарты (Д-12, Д-20, С-20) на несколько элементов в одном растворе [205, 206]. [c.57]

Используемые методы обычно основаны на разложении комплексных металлоорганических катализаторов и на количественном определении продуктов реакции или ненрореапгровавшего реагента [29]. Газо-хроматографические методы могут быть успешно использованы для решения указанных выше задач, так как применяемые в аналитических целях реагенты и образуюш,иеся продукты обычно летучи (водород, углеводороды, спирты, иодалкены и т. п.). Кроме того, возможно и непосредственное газо-хроматографическое определение некоторых летучих металлоорганических соединений и хлоридов металлов. Аналитические методы определения состава комплексных катализаторов описаны в работах [30, 31]. Следует отметить, что область применения газо-хроматографических методов в аналитической химии комплексных металлоорганических катализаторов может быть существенно расширена. В качестве примера использования газо-хроматографических методов для исследования некоторых вопросов комплексообразования и строения комплексов и кинетики полимеризации можно указать работы [32-35]. [c.92]

Превосходная монография К- А. Кочешкова Синтетические методы Е области металлоорганкческих соединений эле.ментов IV группы издана Академией наук СССР 15 лет назад. Естественно, в настоящее время она должна быть дополнена обзорами работ за последние годы. Таким дополнением могут служить два обзора по органическим производным олова и германия, перевод которых выпускается отдельной книгой. В этих обзорах дана полная сводка работ, выполненных до 1960 г., рассмотрены новые методы синтеза и области практического использования органических производных олова и германия. Приведены таблицы, полностью охватывающие опубликованный материал по различным типам олово- и германийорганических соединений. Книга, несомненно, окажет большую помощь химикам, работающим в области металлоорганических соединений. [c.5]

Трудно предсказать, каково будет дальнейшее разви тие хроматографии. Можно предположить, что буду разрабатываться методики разделения все большего коли честна органических и металлоорганических соединений анализ которых в настоящее время сильно затруднен Методы газовой хроматографии более ии1роко будут при меняться и для разделения неорганических веществ В еще большей степени, чем до сих пор, этот метод будет использован для определения физических констант. [c.8]

Обширный материал, собранный в книге Харвуда, систематизирован по группам периодической системы. Внешне книга имеет ту же структуру, что и известные монографии Котса или Рохова, Херда и Льюиса (Химия. металлоорганических соединений). Тем не менее книга не может служить руководством для изучения общих вопросов металлоорганической химии, поскольку она посвящена только промышленному использованию рассматриваемых соединений. Лабораторные методы их синтеза и химические свойства описываются лишь в самых общих чертах в этом смысле книгу Харвуда следует рассматривать как полезное дополнение к общим курсам. [c.12]

Значительно более сложной задачей является проведение анализа сложных органических соединений. Наибольшая информация может быть получена при совместном использовании таких методов, как ЯМР высокого разрешения, рентгеноэлектронной спектроскопии, ИК- и УФ-спектросконии, молекулярной масс-снектроскопии, люминесцентной спектроскопии, хроматографии и рентгеноструктурного анализа. Использование этих методов позволяет определять не только содержание примесей в веществе, но и электронную плотность связи атомов, состав и положение отдельных групп в соединениях, содержание изомеров и положение атомов металлов в металлоорганических соединениях. [c.231]

Попов обратил внимание на значение закономерностей в реакциях окисления кетонов для установления строения кислот и соответствующих им спиртов, а также металлоорганических соединений, использованных для синтеза кислот и кетонов. Метод Попова основан на том, что нри сухой перегонке солей органических кислот или при взаимодействии ципкдиалкилов и хлорангидридов кислот получаются кетоны, причем, если для этой реакции взять соль (или хлорангидрид) бензойной кислоты, то кетон будет содержать устойчивый радикал фенил. При окислении хромовой смесью второй радикал кетона подвергнется постепенному упрощению, пока не будут получены продукты известного строения. Таким образом, отнимая постепенно от кислоты неизвестного строения карбоксильную группу, можно придти, наконец, к получению из нее определенных продуктов и на основании их судить о строении первоначально взятой кислоты ,— писал Понов [23, стр. 72]. [c.167]

При получении и изучении свойств и реакций некоторых металлоорганических соединений были обнаружены интересные примеры перегруппировки циклизации — дециклизации. Робертс и Мазур [8а] установили, что продукты, получаемые при использовании в реакции Гриньяра циклопропилкарбонилбромида, обладают аллилкарбипильной структурой. Позднее методом ЯМР было показано, что свежеприготовленный образец соответствующего реактива Гриньяра состоит не менее чем на 99% из продукта перегруппировки [86]. [c.239]

В сборнике нашли отражение и результаты исследований химических и электрохимических методов очистки, в том числе п хорошо зарекомендовавшего себя метода химических транспортных реакций. Известно, что с помощью химических методов может быть достигнута очень высокая степень очистки, если свойства основного вещества и примесей существенно различны. Но отсутствие разработанных схем осуществления химических методов с использованием принципа противотока делает их малоэффективными для очистки веществ от близких к ним по свойствам примесей. Химические реакции с успехом используются для перевода основного вещества и примесей в такие соединения, которые легко могли бы быть разделены. Этот принцип лежит в основе известного метода получения простых веществ (элементов) особой чистоты через их летз ие соединения, представленного в настоящем сборнике работами по исследованию глубокой очистки и разложению летучих неорганических гидридов, галидов и металлоорганических соединений. [c.4]

Образование линейных полимеров в присутствии наполнителей возможно и при проведении каталитической полимеризации, если в результате предварительной обработки поверхности катализатором происходит его связывание. Впервые это было показано на примере обработки стеклянного волокна Т1С14 [360- 362]. Рост цепи проходит по катионному механизму под действием ионных пар. Модифицирование дисперсных минеральных наполнителей хлоридами металлов и металлоорганическими соединениями используется в настоящее время для получения наполненных термопластов непосредственно в процессе их синтеза. Этот метод имеет определенные преимущества перед радиационными способами, однако его использование затруднено из-за сложности подготовки наполнителей для модифицирования, связанных с сушкой, удалением кислорода и нанесением комплексного металлоорганического катализатора, который затем не может быть удален полностью и остается в наполненном полимере [363-366]. [c.140]

К замечательным реагентам химического синтеза относятся атомы металлов. Их можно получить простым способом-испарением металла в высоком вакууме. Эта технология достаточно хорошо разработана, так как нанесение на поверхность изделий тонких металлических пленок для ее улучшения уже нашло широкое применение в промышленности. Отдельный атом металла богаче энергией и, кроме того, совершенно голый . Оба этих фактора имеют следствием значительное повышение его реакционной способности. Действительно, атомарный металл реагирует с многими веществами уже при температуре жидкого азота. Такие атомы легко присоединяются к ароматическим соединениям, олефинам, оксиду углерода, соединениям фосфора, фторированным углеводородам и др. Особенно многообещаюпщм этот метод кажется для химии металлоорганических соединений. С помощью атомов металлов можно осуществлять процессы гидрирования,/дегидрирования и диспропорционирования. В некоторых случаях получают в граммовых количествах производные ме аррв с низшими степенями окисления и реакционноспособные ко мЦлексы, обладающие каталитической активностью, которые вообще нельзя получить обычным путем. Столь разнообразные возможности свидетельствуют о том, что синтез с использованием атомов металлов является весьма перспективным направлением химии. [c.161]