Метод понижения точки замерзания

Криоскопический метод (метод понижения точки замерзания), которым пользуются наиболее часто в органической химии, основан на уравнении (2). Высокое значение Кр (39,7) у камфоры делает это вещество наиболее приемлемым растворителем (метод Раста), хотя точность часто равна только + 10%. Такой точности обычно достаточно, чтобы различать возможные значения п. [c.19]

Попытки применить рассмотренные выше методы для измерения молекулярных весов таких веществ, как каучук, желатина, крахмал и т. д., не дали совпадающих результатов. Так, например, для каучука значения молекулярных весов, определенные методом осмотического давления, составляли 200000—500000, методом понижения точки замерзания растворов — от 1000 до 5000. (Метод повышения точки кипения не всегда пригоден для полимеров, так как полимерные молекулы при повышенных температурах склонны к деструкции.) Значительное расхождение в этих величинах было совершенно непонятно, так как теоретическая основа методов одинакова. В течение многих лет большую величину отвергали, потому что она не соответствовала представлениям того времени о химическом строении вещества. Можно было думать, что несомненно завышенные значения молекулярного веса являются результатом какой-либо физической ассоциации или агломерации истинных молекул. Однако в то время никому не удалось выделить и идентифицировать постулированные истинные молекулы. [c.31]

Подобным методом можно определить молекулярный вес только таких веществ, которые переходят в пар без разложения. Для органической химии весьма интересен метод определения молекулярного веса вещества в растворенном виде. Обычно измеряют повышение точки кипения (эбуллиоскопический метод), понижение точки замерзания растворов (криоскопический метод), депрессию точки плавления смеси (метод Раста). [c.87]

Определение молекулярного веса мочевины. Сущность метода сводится к определению опытным путем температуры замерзания чистого растворителя и раствора и к расчету молекулярной массы по понижению точки замерзания. [c.111]

Для неорганических веществ и простых органических соединений метод определения молекулярной массы по осмотическому давлению не дает преимуществ по сравнению с другими методами, например определением молекулярной массы по понижению точки замерзания. Однако в случае веществ с очень высокой молекулярной массой он оказался очень полезным именно при помощи этого метода Адером была впервые в 1925 г. достоверно определена молекулярная масса гемоглобина. Значение молекулярной массы гемоглобина, найденное Адером и равное 68 000, было подтверждено данными измерений, произведенных с использованием ультра центрифуги. [c.268]

Коэффициенты активности можно рассчитать на основании измерений различных величин, включая упругость пара, понижение точки замерзания, повышение точки кипения, осмотическое давление, коэффициенты распределения, константы равновесия, растворимость и э.д.с. Значения коэффициента активности, определенные различными методами, должны быть одни и те же для данного раствора. [c.195]

По точке замерзания [21]. Определение точки замерзания является наиболее точным методом для очень чистого образца, так как понижение точки замерзания, вызываемое небольшими количествами загрязняющей примеси, пропорционально молярной концентрации загрязняющего вещества. Однако если кроме этилбензола присутствуют другие примеси, точность определений значительно понижается. [c.159]

Исследование макромолекул как синтетических, так и биологических полимеров требует прежде всего определения молекулярных весов (м. в.). Эти определения производятся в растворах полимеров с помощью ряда методов. Методы, основанные на понижении точки замерзания и на повышении точки кипения раствора, — криоскопия и эбуллиоскопия — пригодны лишь для весьма разбавленных растворов полимера малого молекулярного веса (100—5000). Чувствительность таких методов падает с увеличением м. в., и ими практически не пользуются. Метод изотермической перегонки, основанный на понижении давления пара над раствором по сравнению с чистым растворителем, достаточно точен в интервале м. в. 1000—20 ООО, но связан с большими экспериментальными трудностями [47, 52]. Теоретические основы этого метода в сущности те же, что и метода измерения осмотического давления, осмометрии, который весьма широко применяется в физике и физической химии полимеров [47, 52, 53]. [c.146]

Определение молекулярного веса электролитов криоскопическим методом производить нельзя получаемые молекулярные веса меньше вычисленных по химической формуле. Так, например, для раствора 0,1112 г хлористого водорода в 1000 г воды на опыте получают понижение точки замерзания на 0,01121° С. Вычислив молекулярный вес, получим [c.228]

Вычисление активности растворителя по повышению температуры кипения раствора осуществляется с помощью методов, аналогичных тем, которые применяются при расчетах, основанных на понижении температуры замерзания. Измерения повышения температуры кипения (эбуллиоскопия) менее точны, чем измерения понижения точки замерзания (криоскопия). [c.282]

Метод основан на понижении точки замерзания вещества с увеличением загрязнения. [c.81]

Существует большая группа методов, связанных с осмотическим давлением и предусматривающих определение молекулярной массы в растворе. Так как для разбавленных растворов справедливо правило Рауля—Вант-Гоффа, согласно которому осмотическое давление прямо пропорционально молярной концентрации, то для определения молекулярной массы принципиально пригодны все величины, находящиеся в простой зависимости от осмотического давления. Обычно пользуются такими величинами, которые поддаются простому и легкому измерению понижение точки замерзания растворов, повышение точки кипения растворов и депрессия точки плавления смесей (твердых растворов). В нефтяной практике наиболее широкое распространение получил криоскопический метод, основанный на измерении понижения температуры замерзания растворителя при добавлении к нему исследуемого вещества. [c.127]

Различие в упругости пара между растворителем и раствором можно измерять также непосредственно по понижению упругости пара методом изотермической перегонки и по понижению точки замерзания или повышению точки кипения раствора. Однако эти методы, пригодные для обычных растворов низкомолекулярных веществ, мало чувствительны для измерений в коллоидных растворах. Так, в приведенном примере белковый раствор, дающий осмотическое давление в 25,3 см НгО, вызывает понижение точки замерзания лишь на 0,00186°С, а упругость пара — лишь на 0,00 058 см НгО, что явно затрудняет проведение измерений (Булл). Однако, хотя метод осмотического давления наиболее чувствительный из перечисленных методов, он также имеет определенные пределы применимости. Для низкомолекулярных растворов метод ограничен отсутствием подходящих полупроницаемых мембран, а для очень крупных частиц — низкой величиной осмотического давления при возможных концентрациях этих частиц в растворе. Так, в приведенном примере при молярной концентрации 10 осмотическое давление составляло хорошо измеримую величину 25,3 см НгО, но уже при 10 мол/л измерение = 0,25 сж НгО крайне затруднительно, а для 10 мол/л — уже невозможно. Между тем, обычный золь золота с концентрацией 0,1 % и радиусом частиц 2 х содержит около 10 частиц в I мл, что соответствует около 2 10 мол поэтому в обычных лиофобных золях величины осмотического давления слишком незначительны. Таким образом, область применения осмотических измерений ограничена веществами с молекулярным весом приблизительно от 10 тыс. до 200—300 тыс. и лишь при особых условиях — до 1 млн., что включает, однако, ряд таких важных веществ, как белки, каучуки, многие красители и др. [c.36]

Иногда требуется установить разность давлений пара, например если речь идет об определении молекулярного веса на основании понижения давления пара. Этот метод, в котором сравнивают упругости пара растворителя и раствора при равных условиях, по сравнению с наиболее употребительными методами, основанными на измерении повышения точки кипения или понижения точки замерзания, имеет то преимущество, что его можно применять в очень широкой области температур. Если в распоряжении имеются чистые вещества, то о чистоте полученного продукта можно судить, сравнивая давление его пара с давлением пара чистого вещества в этом методе не предъявляют высоких требований к постоянству температуры ванны. [c.450]

В тех случаях, когда это возможно, предпочтительно пользоваться методом определения криосконической константы прямым определением по понижению точки замерзания, по сравнению с приблизительным методом, описанным в предыдущем параграфе. Во всех случаях величину идеальной криосконической константы наиболее точно можно вывести из значений теплот плавления, измеренных калориметрически. [c.215]

При растворении 1 г белка с молекулярным весом 10 000 в 100 г чистой воды понижение точки замерзания будет равно 0,0018°. Совершенно очевидно, что измерение понижения точки замерзания также не может применяться для определения молекулярных весов белков. Поэтому раньше для приближенного установления молекулярного веса белков применяли в основном два метода определение элементарного состава белков и определение осмотического давления. [c.206]

Химика-органика болыне интересуют методы определения молекулярного веса веществ в растворе, чем в газообразном состоянии. Так как для разбавленных растворов справедливо правило Рауля-Вант-Гоффа о том, что осмотическое давление прямо пропорционально молекулярной концентрации, то для определения молекулярного веса принципиально пригодны все величины, находящиеся в простой зависимости от осмотического давления. Непосредственное определение осмотического давления очень сложно обычно измеряют следующие величины, зависящие от осмотического давления повышение точки кипения, понижение точки замерзания растворов и депрессию точки плавления смесей. [c.131]

Эта теория электролитической диссоциации, или ионная теория, не привлекала к себе особого внимания до 1887 г., когда была опубликована классическая работа Вант-Гоффа по теории растворов. Вант-Гофф показал, что уравнение состояния идеального газа, если заменить в нем давление газа осмотическим давлением, применимо к разбавленным растворам неэлектролитов однако в случае растворов электролитов обнаруживаются значительные отклонения. Так, например, осмотическое давление растворов соляной кислоты, хлоридов и гидратов окисей щелочных металлов, измеренное по понижению точки замерзания или другими методами, почти вдвое больше, чем то значение, которого можно было ожидать на основании газового закона. В некоторых случаях, например для растворов гидроокиси бария, сернокислого и щавелевокислого калия, отклонения были еще больше. Вант-Гофф не дал объяснения этим фактам, а ввел эмпирический множитель i в уравнение газового закона для растворов электролитов [c.34]

Степень диссоциации может быть определена на опыте различными методами, например по электропроводности раствора, по понижению точки замерзания его и т. д. [c.41]

Степень диссоциации может быть определена на опыте различными методами, например по электропроводности раствора, по понижению точки замерзания растворителя под влияние.м растворенного вещества и т. д. [c.53]

Полимеры нельзя испарить, поэтому мы рассмотрим методы, основанные на измерении свойств их растворов. Можно использовать три типа измерений 1) осмотическое давление, 2) повышение точки кипения, 3) понижение точки замерзания. [c.29]

Другие два метода, основанные на измерении повышения точки кипения и понижения точки замерзания растворов, основываются на том принципе, что при одинаковой температуре давление пара над раствором ниже давления пара над растворителем. Теоретически можно показать, что уменьшение давления пара, прямо связано с осмотическим давлением раствора. Поэтому оба эти метода дают точно такую же информацию, что и метод осмотического давления. При выборе одного из этих трех методов руководствуются не теоретическими преимуществами одного по сравнению с другими, а чисто практическими, удобствами. Метод осмотического давления обладает наибольшей чувствительностью, однако для получения точных результатов необходимы сложная аппаратура и длительное время проведения опыта, так как равновесие устанавливается медленно. [c.30]

Для ор1 анической химии весьма интересен метод определения молекулярлого веса вещества в растворенном виде. Обычно измеряют повышение точки кипения (эбулиоскопический метод), понижение точки замерзания растворов (криоскопический метод), депрессию точки плавления смеси (метод Раста). [c.84]

При определении молекулярного веса по методу понижения точки замерзания изменения температуры бывают незначительны и поэтоту измеряются специальным термометром, предложенным Бекманом (рис. 6). На шкале этого прибора нанесены градусы Цельсия, подразделенные на десятые и сотые доли, так что при помощи этого термометра можно отсчитывать температуру с точностью до 0,002°. Чтобы сотые деления градуса были достаточно велики и позволили на глаз определять их десятые доли, на шкале помещено только 5—6 градусов. [c.37]

Для определения активностей различных органических основании и производных бензола, растворенных в бензоле, Бернэм и Мэгдин [70] использовали метод понижения точки замерзания раствора. Комбинируя д анпые по понижению точек замерзания растворов, содер кащих оба раство- [c.378]

Криоскопия и эбулиоскопия. Зависимости (XIV.4) и (XIV.5) удобно использовать для определения молекулярной массы растворенного вещества. Для проведения опыта выбирают подходящий растворитель с известной криоскопической или эбулиоскопической постоянной, далее из навесок и приготовляют раствор не слишком большой концентрации (не более 0,5 т) и точно измеряют понижение температуры замерзания или повышение температуры кипения. Метод определения молекулярной массы по понижению точки замерзания называется криоскопией, а метод, основанный на измерении повышения температуры кипения, — эбулиоскопией. В обычной практике криоскопией пользуются более охотно, чем эбулиоскопией, так как гораздо легче точно измерить понижение температуры замерзания, чем повышение температуры кипения. [c.208]

Образование нитроний-катиона подтверждается криоскопиче-скнм методом (из понижения точки замерзания растворов азотной кислоты в серной можно вычислить, что в растворе образуются четыре частицы в согласии с приведенной выше схемой), а также по характерным инфракрасным спектрам. Наконец, получены кристаллические соли нитрония, например перхлорат нитрония (N02) (СЮ4) , и, что очень важно, показано, что подобные соли являются активными нитрующими агентами. Наконец, промежуточные продукты, л - и а-комплексы, в некоторых случаях удалось выделить экспериментально. Таким образом, есть все основания принять для нитрования следующий механизм [c.118]

Понпжснне точки замерзания — это коллигативное свойство, так как оно зависит только от количества, но не от природы растворенного вещества. Большие понижения свойственны растворителям с высокой точкой плавления и низкой энтальпией плавления. В случае бензола ДЯпл, т=9,84 кДж/моль и 7 =278,7 К это дает понижение АГ=(66,6 К)лг5. Это больше, чем соответствуютсе повышение точкп кипения, как и следовало ожидать из общего обсуждения эффекта снижения хи.мнческого потенциала (рис. 8.7). Измерение понижения точки замерзания является также методо.м определения относительной молекулярной массы (см. следующий пример). [c.246]

Для того чтобы перейти от эмпирической формулы соединения к его точной молекулярной формуле, достаточно определить его приближенную молекулярную массу. В приведенной ниже задаче молекулярная масса была установлена по методу Раста. Этот метод основан на том, что при добавлении к чистому веществу (растворителю) каких-либо примесей (растворенных веществ) происходит понижение его температуры плавления (точки. замерзания). Уравнение, показанное ниже, используют для расчета приближенной молекулярной массы по понижению точки замерзания. Оно содержит криоскопическую константу, характерную для канодого растворителя (табл. 3-7). Чем больше константа, тем сильнее будет понижаться точка замерзания растворителя при добавлении определенного числа молей растворенного вещества. Следовательно, использование растворителей с большой криоскопической константой позволяет точнее определять молекулярную [c.112]

Методы определения. Исторически первый метод (обоснованный исследованиями С, Канниццаро и А, Авогадро) предложен Ж. Дюма в 1827 и заключался в измерении плотности газообразных в-в относительно водородного газа, молярная масса к-рого принималась первоначально равной 2, а после перехода к кислородной единице измерений молекулярных и атомных масс-2,016 г. След, этап развития эксперим, возможностей определения М, м. заключался в исследовании жидкостей и р-ров нелетучих и недиссоциирующих в-в путем измерения коллигативных св-в (т. е, зависящих только от числа раствореш1ых частиц)-осмотич, давления (см. Ос аометрия), понижения давления пара, понижения точки замерзания криоскопия) и повышения точки кипения (W. шоскопия) р-ров по сравнению с чистым р-рителем. При этом было открыто аномальное поведение электролитов. [c.112]

Например, параметр растворимости определяется путем исследования поведения полимеров в ряде неассодйированных растворителей, измерением энтальпии по осмотическому давлению, вязкости, светорас-сеиванию, понижению точки замерзания и изменению других свойств растворов полимеров Значения параметра б достоверны в пределах точности используемых методов расчета, полученные разными методами, они могут несколько различаться между собой. [c.15]

Поэтому константы равновесия можно получить из измерений точек кипения методами, аналогичными описанным для криоскопических данных в гл. 12 (разд. 1) и гл. 16 (разд. 1). Однако для количественных работ этот метод используется в меньшей степени, поскольку повышение точек кипения может быть измерено менее точно, чем понижение точек замерзания. Кроме того, нельзя использовать фоновый электролит для контроля осмотических коэффициентов. Подобно криоскопии, эбуллиоскопия не является строго изотермическим методом, но ее преимущество заключается в том, что точка кипения раствора или растворителя может меняться с изменением давления, и поэтому она не ограничена одной температурой. Так, Аллен и Кальдин [1] изучили димеризацию карбоновых кислот в бензоле при температуре 50—80° с помощью дифференциального терморавновесного метода, подобного методу, описанному для криоскопии. Давление контролировалось с точностью 0,1 мм рт. ст. с помощью маностата. Константы димеризации, вычисленные по уравнению (12-20) в предположении, что Ф=1, хорошо согласовались с результатами, полученными другими методами (ср. гл. 16). Бурьон и Руйер [4а] использовали подобный метод при изучении комплексов галогенидов цинка и ртути(П). [c.317]

Для определения молекулярного веса широко используют метод криоскопии (по понижению точки замерзания растворителя после введения навески исследуемого вещества) и эбулиоско-пии (по повышению точки кипения системы). Точность этих методов 5—6%. Вычисляют молекулярный вес М по формуле [16] [c.63]

Калориметрический метод является наиболее прецезионным методом определения чистоты. В этом методе температура, при которой кристаллическая и жидкая фазы находятся в равновесии, определяется как функция доли сжиженного образца. Понижение точки замерзания, энтальпия плавления и, следовательно, криоскопическая постоянная определяются одним опытом. Так как образец может поддерживаться при адиабатических условиях столько, сколько это требуется для уравновешивания, то получаются достаточно точные результаты. Оба указанных выше метода сравнивались экспериментально Глазговом и сотр. [225]. Расчет чистоты образца по его равновесной кривой плавления, который обсуждался различными исследователями [26, 52, 554, 580, 634, 740, 771], предусматривает непосредственное использование законов идеальных растворов. [c.34]

Линии на фазовой диаграмме представляют собой границы, отделяющие область, в которой присутствует одна группа фаз, от области, в которой присутствует другая группа фаз. Эти граничные линии можпо установить различными экспериментальными методами, основанными на измерении температуры, ири которой происходят превращения одной фазы в другую. Если наполпенпый мышьяком тигель нагреть до температуры, превышающей точку плавления мышьяка 817°, и затем такую систему охладить, то но показаниям термопары, опущенной в расплавленный мышьяк, можно заметить, что температура будет медленно понижаться до тех пор, пока не достигнет значения 817°, а затем на протяжении нескольких минут температура будет оставаться равной этому значению (в течение всего периода затвердевания мышьяка). После того как весь расплавленный мышьяк затвердеет, температура снова будет медленно понижаться до комнатной температуры. Если же нагревать смесь 35 ат.% свинца и 65 ат.% мышьяка до получения жидкого сплава такого же состава и образовавшийся расплав охлаждать, то можно наблюдать несколько другую картину. Равномерное охлаждение будет происходить до темиературы около 590°. При этой температуре скорость охлаждения несколько снизится, поскольку из расплава будет кристаллизоваться мышьяк, а освобождающаяся энергия кристаллизации мышьяка будет идти на нагревание системы. Причина, по которой сплав начинает затвердевать при более низкой температуре, нежели чистый мышьяк, та Hie, что и причина, по которой раствор сахара или соли замерзает при более низкой температуре, чем чистая вода (этот вопрос рассмотрен в гл. XVI). Наклон линии АВ является мерой понижения точки замерзания расплавленного мышьяка (обусловленного растворением в нем свипца). После того как мышьяк начнет выкристаллизовываться из расплава — состав этого расплава начинает изменяться и дальнейшая кристаллизация мышьяка MOHieT происходить только при более низкой температуре. Кристаллизация одного мышьяка продолжается до тех пор, пока температура не достигнет эвтектической температуры 290°и состав расплава ие будет соответствовать эвтектике, представленной точкой В. По достижении эвтектического состояния температура кристаллизации сплава остается постоянной до тех пор, пока эвтектический расплав полностью пе превратится в тонкозернистую смесь кристаллического мышьяка и кристаллического свинца. Твердый сплав, следовательно, будет состоять из больших первичных кристаллов мышьяка, вкрапленных в тонкозернистую эвтектическую смесь кристаллов мышьяка и свинца. [c.412]

Точно также, если неизвестна величина криоскопическсй константы, величина А может быть определена, как описано в предыдущей части. В тех случаях, где наблюдаются значительные отклонения от законов идеальных растворов, или где некоторые из загрязнений переходят в твердую фазу вместо того, чтобы оставаться полностью в жидксй фазе, соотношение между температурой равновесия жидкая фаза — твердая фаза и составом жидкой фазы может быть выражено уравнением, аналогичным уравнению (19), за исключением того, что криоскопические константы А и В, которые приложимы только к основному компоненту, при условии, что загрязнения подчиняются основному требованию заменяются соответствующими эмпирическими константами А и В, которые приложимы только к данному основному компоненту и индивидуальному растворенному веществу. Для выбора метода проведения определения чистоты данного соединения по точкам замерзания важно показать, что вероятные загрязнения в образце данного соединения производят понижение точки замерзания в соответствии с требуемыми криоскопическими константами. Наблюдения такого рода производились на ряде углеводородов [АНИИП 6-114]. При приготовлении смесей для таких опытов соединения с низкой летучестью можно взвешивать в соответствующих закрытых емкостях сначала взвешивается основной компонент, затем добавляют растворяемое вещество и определяют его вес по увеличению общего веса. Для смесей, содержащих летучие жидкие или газообразные компоненты, требуется специальная аппаратура. Такая аппаратура показана на фиг. 14-14 и 14-15. Она состоит из бомбы В1 для взвешивания охлаждаемой пробирки I или 8 для вещества, вносимого в бомбу для взвешивания ловушки Р и приспособления к сферическому шлифу ЬЗ для добавления в охлаждаемую пробирку вещества или для переведения вещества из разбиваемой ампулы 01 на фиг. 14-14 или из баллона В2, как показано на фиг. 14-15. [c.220]

Классически для определения молекулярных весов таких веществ -Применяются два физико-химических метода а) криоскопический метод, состоящий в измерении понижения точки замерзания соответствующего растворителя при добавлении к нему небольшого, но определенного весового количества неизвестного вещества в качестве растворенного вещества, не образующего твердых растворов, б) эбулиоскопический метод, состоящий в измерении точки кипения соответствующего растворителя при добавлении небольшого количества неизвестного вещества, которое по сравнению с растворителем является нелетучим. [c.234]

Вследствие малой летучести или вообще невозможности перевести в парообразное состояние многие органические соединения большое значение приобрели во второй половине XIX в. физико-химические методы определения молекулярных весов, основанные на результатах описанных выше исследований. Важнейший из них — криоскопический метод определения молекулярных весов — был введен в практику Бекманом (1888) и основан на законе Рауля (1882), согласно которому мольное понижение точки замерзания приблизительно постоянно для разбавленных растворов различных веществ в одном и том же растворителе. От работ Рауля (1887) берет начало также тонометрический метод. Определение молекулярных весов основано в нем на том, что давление пара раствора по сравнению с чистым растворителем понин ается в зависимости от молярной концентрации растворенного вещества . Некоторые чисто практические неудобства применения этого метода в лаборатории побудили Бекмана (1889) разработать так называемый эбулиосконический метод [c.293]

Уичерс [19] в своем обзоре подробно останавливается на получении и оценке чистых веществ — стандартов он указывает, что лишь очень немногие вещества пригодны в качестве первичных стандартов. Чистоту очень трудно описать количественно. Такие термины, как исключительно чистый, трижды перегнанный, очищенный зонной плавкой и хроматографически чистый, часто понятны лишь для небольшого круга людей, других же могут ввести в заблуждение. Абсолютная чистота экспериментально недостижима— хотя 1 г воды, содержащий в 10 частях 1 часть примеси, считается исключительно чистым, он тем не менее содержит около 10 частиц посторонних веществ, причем наверняка среди них есть радиохимически устойчивый элемент. Количественное выражение степени чистоты можнс) получить, определив концентрацию каждого постороннего компонента или определив сумму всех примесей путем наблюдений за отклонениями какого-либо физического свойства, например точки замерзания, от значения, свойственного чистому веществу. Для тех случаев, когда содержание примеси низкое, разработаны утонченные методы измерений, позволяющие наблюдать очень небольшие изменения измеряемой величины, например при измерениях понижения точки замерзания можно наблюдать такие небольшие изменения температуры, как [c.118]

Как известно, осмотическое давление позволяет определять молекулярный вес непосредственно или чаще но понижению точки замерзания или по повышению точки кипения раствора по сравнению с точкой замерзания или кипения растворителя. Эти два последние метода — крио-сконический и эбуллиоскоиический — также неприменимы при очень низких осмотических давлеипях, поскольку понижение температуры замерзания (или повышение температуры кипения) то ке весьма мало . [c.60]

Соотношение между вязкостью и размерами молекул наиболее подробно изучал Штаудингер. Исследуя вязкость растворов цепных молекул относительно малой длины, молекулярный вес которых был оценен другими химическими методами, Штаудингер нашел, что для линейных полимеров вязкость раствора возрастает по сравнению с вязкостью чистого растворителя пропорционально длине цепи. Применение этого правила к высокополи-мерам, таким, как каучук, привело к таким же величинам молекулярного веса, какие были получены из измерений осмотического давления. Метод вискозиметрии не имеет такого строгого теоретического обоснования, как методы осмотического давления или понижения точки замерзания однако аргументы Штаудингера, которые нельзя было не принимать во внимание, сыграли важную роль в признании справедливости больших величин молекулярного веса, найденных осмотическим методом, что в итоге оказалось правильным. [c.33]