Методы восстановления, окисления и алкилирования

Мы уже неоднократно могли убедиться в том, что в результате большинства реакций образования связи С—С получаются продукты, которые содержат какие-либо функциональные группы (к числу немногих исключений принадлежит синтез Вюрца и алкилирование по Фриделю—Крафтсу). Поэтому необходимой составной частью набора инструментов синтетика являются методы исчерпывающего восстановления, результатом которых является удаление функции (переход на нулевой уровень окисления) после того, как она сыграла свою роль. К числу таких методов относится, в частности, уже упоминавшееся гидрирование алкенов и алкинов. Назовем еще некоторые из практически важных маршрутов превращения той или иной функции в алкановый фрагмент. [c.150]

Соединений по методикам, проверенным в практикуме, дополняющим имеющиеся в других руководствах и характерным для каждого из следующих методов органического синтеза нитрование, сульфирование, галогенирование, восстановление ароматически связанной нитрогруппы, диазотирование, ацилирование, алкилирование, гидролиз, аминирование и окисление. [c.4]

Методами синтеза на основе ароматических углеводородов можно получать самые разнообразные продукты, имеющие чрезвычайно важное значение для народного хозяйства, — красители, медицинские препараты, взрывчатые вещества и вещества, используемые в парфюмерной промышленности, инсектициды и др. В основу этих синтезов положены классические реакции нитрования, восстановления, сульфирования, галоидирования, окисления, гидрирования, алкилирования. Наибольшее значение имеют синтезы из бензола, толуола, нафталина и др. [c.280]

Наиболее распространены следующие методы превращения исходных органических веществ в промежуточные продукты сульфирование, нитрование, галоидирование (чаще хлорирование), образование аминогруппы восстановлением, замена сульфогруппы и галоида на гидроксил, алкилирование, арилирование, ацилирование, окисление и конденсация. [c.309]

Контактно-каталитические процессы начинают приобретать в промышленности органических полупродуктов и красителей все большее и большее значение. В настоящее время представляется принципиально возможным проводить почти все рассмотренные выше процессы контактно-каталитическими методами, однако наиболее актуальными следует считать контактно-каталитическое окисление, восстановление, аммонолиз, гидролиз хлорзамещенных, алкилирование и хлорирование. [c.374]

Основными методами превращения сырья в промежуточные продукты являются сульфирование, нитрование, восстановление, галоидирование, замена сульфогруппы и галоида на гидроксил, алкилирование, окисление и конденсация. Методы переработки исходного сырья в промежуточные продукты весьма разнообразны, однако их можно свести в три группы. К первой группе относят процессы, в результате которых вместо водорода в ароматические соединения вводят какой-либо заменитель, например сульфогруппу, нитрогруппу, галоид ко второй группе — [c.212]

Первые двадцать разделов посвящены методам синтеза с помощью окисления. Для проведения этой реакции необходимы реагенты, которые не вызовут более глубокого окисления, чем до альдегида. В разд. А.1 обсуждаются пять возможных реагентов, а также активная двуокись марганца, а остальные реагенты рассмотрены в разд. А.5. Что касается методов восстановления,, прежде всего следует упомянуть метод Брауна, в котором для восстановления хлорангидридов кислот (разд. Б.З) и нитрилов (разд. Б.4) используется триалкоксиалюмогидрид лития. Затем рассматриваются реакции Фриделя — Крафтса (разд. В), в которых альдегидная группа может быть присоединена к ароматическому кольцу или введена в этиленовую группу. Обсуждается ряд методов гидролиза (разд. Г), которые весьма многочисленны, так как многие гетероциклические соединения могут гидролизоваться с образованием альдегидбв этот метод стал важен после того, как было обнаружено, что 1,3-дитиа-циклогексаны (разд. Г.З) после алкилирования, а дигидрооксазины [c.5]

Из электрохимических производств, основанных на использовании электролиза для проведения окислительных или восстановительных реакций, можно назвать электрохимическое окисление Na l в Na lOa производство перхлоратов окислением хлоратов электрохимическое получение хлорной кислоты при обессоливании морской и минерализованных вод электролизным методом получение диоксида хлора и т. д. В органической химии процессы электролиза используются в реакциях катодного восстановления нитросоединений, иминов, имидоэфиров, альдегидов и кетонов, карбоновых кислот, сложных эфиров, а также в реакциях анодного окисления жирных кислот и их солей, ненасыщенных кислот ароматического ряда, ацетилирова-ния, алкилирования и др. [c.357]

Общий метод получения А о.-окисление третичных аминов действием Н2О2 в нейтральной (алифатич, амины) или кислой (ароматич. амины) средах, реже-озоном или над-кислотами (азотистые гетероциклы). Применяется также исчерпывающее алкилирование гидроксиламина и его про-изводньЕХ, циклизация нитро- и нитрозосоединений. Методы анализа А о основаны на восстановлении группы + [c.134]

Установление первичной структуры начинается с определения аминокислотного состава и молекулярной массы выделенного и очищенного белка. Белки, состоящие из нескольких полнпептидных цепей, разделяются с помощью денатурирующих реагентов (концентрированный раствор мочевины или ДСН) на мономеры. Дисульфидные мостики расщепляют восстановлением меркаптоэтанолом. Для предотвращения дисульфидного обмена и окисления образующихся свободных меркаптогрупп их блокируют каким-либо методом, например алкилированием иодуксусной кислотой с образованием 8-карбоксиметильного производного или цианэтилированием акрилонитрилом. После определения Ы- и С-концевых аминокислот полипептидная цепь расщепляется химически или ферментативно (в нескольких вариантах) на меньшие перекрывающиеся фрагменты. Для каждого фрагмента устанавливается аминокислотная последовательность. И наконец, комбинируя отдельные последователькости, приходят к полной последовательности исходной полипептидной цепи. [c.364]

Из названных операций первые три — нитрование, сульфирование, хлорирование — как-раз подходят в группу методов введения новых заместителей, 4—11 (образование аминогруппы восстановлением, щелочное плавление, превращение хло()ного, соответственно бромного, атома, взаимные превращения амино- и оксигрулп, диазотирование, алкилирование, арилирование, ацилирование) можно включить в группу методов превращения уже имеющихся заместителей, хотя и могут быть случаи коллизий. Например при восстановлении нитро- или нитрозогруппы сериистокислыми солями Ьдвовременно с образованием аминогруппы наблюдается часто и вхождение сульфогруппы в ядро (новое замещение) реакция диазотирования есть метод превращения аминогруппы, но азосочетание (для пассивно входящего в реакцию амина или феиола) есть уже способ образования нового заместителя в ядре. Промежуточное положение занимает операция окисления, 12, каковая может имёть применение и в качестве метода превращения заместителя, например в переходе СвН СНз-> СбН СОзН, и в качестве определяющей вхождение новой гидроксильно-й группы в ядро,, например [c.24]

На схеме приведены следующие важные синтетические приемы / - алкилирование кетона в присутствии гидрида натрия г - получение диазокетона и перегрупшфовка его по Воль(йг как метод сужения кольца циклоалканона а - ацилирование литийор-ганического соединения и реакция диазопереноса 4 - С-Н-внед-рение родиевого карбеноида в связь С-Н ff - селективное восстановление кетона боргидридом натрия и дегидратация спирта в присутствии дициклогексилкарбодиимида(ДЦК) ff - окисление простого эфира хромовым ангидридом. [c.59]

С другой стороны, редакцией были исключены статьи на темы, уже освещенные в нашей химической литературе, а также статьи по тем вопросам, по которым подготавливаются более подробные монографии и обзоры. Так, иапример, выпущена статья Д. Кестера Реакции, протекающие при каталитическом участии фтористого бора , так как эта тема обстоятельно освещена в монографии А. В. Топчиева [Л. В. Топчиев, Я. М. Паушкина, Соединения фтористого бора как катализаторы в реакциях алкилирования, полимеризации и конденсации, Гостоптехиздат, 1949]. Статьи Диеновый синтез и Окисление двуокисью селена (из немецкого издания) выпущены вследствие того, что на эти темы в настоящее время подготавливаются монографии, в которых будет дан более современный обзор материала. Статьи Методы рода-нирования органических соединений и Восстановление по Меер-вейну-Пондорфу выпущены потому, что более подробные обзоры помещены в сборниках Органические реакции . По этим же причинам сокращена статья Синтезы с помощью диазометана и из статьи Окисление посредством тетраацетата свинца исключен обзор по окислению йодной кислотой. Наконец, статью Г. Виттига Синтезы с помощью литийорганических соединений редакция не сочла целесообразным включить в переводное издание сборника вследствие того, что эти синтезы более подробно и обстоятельно описаны в I части многотомника Синтетические методы в области металлоорганических соединений . [c.6]

Для превращения исходных продуктов в промежуточные применяют различные химические методы. Наиболее распространены следующие методы превращения исходных органических веществ в промежуточные продукты сульфирование, нитрование, галоиди-рование (чаще хлорирование), аминирование, восстановление нитросоединений, замена сульфогруппы и галоида гидроксилом, алкилирование, арилирование, ацилирование, окисление и конденсация. [c.7]

У. со свободной карбонильной группой дают реакции альдегидов, образуют гидразоны, озазоны и их замещенные. За счет полуацетального гидроксила идет образование гликозидов за счет спиртовых гидроксилов происходит алкилированне, арилирование, ацилирование У., образование эфиров неорганич. к-т. Наличие соседних гидроксилов обусловливает окисление У. йодной к-той, с образованием диальдегидов. У. дают ряд специфич. цветных реакций (с антроном, фенолом и триптофаном в серной к-те и др.) в основе большинства из них лежит образование из моносахаридов фурфурола и его замещенных (при определении полисахаридов в кислой среде идет гидролиз полисахаридов до моносахархщов). В основе количественных определений лежат методы окисления-восстановления и колориметрич. методы (подробнее о свойствах У. см. Моносахариды, Олигосахариды, Полисахариды, Гликозиды). [c.151]

В производстве промежуточных продуктов и красителей наибольшее значение имеют следующие методы переработки исходных веществ сульфирование, нитрование и нитрозирование, га-логенирование (чаще всего хлорирование), восстановление нитросоединений, щелочное плавление и другие превращения сульфогруппы, обмен хлора на другие заместители, взаимные превращения амино- и оксисоединений, алкилирование, араминирование, ацилирование, окисление, конденсации и перегруппировки, диазотирование и азосочетание. [c.43]

Основные методы превращения сырья в промежуточные продукты сульфирование, нитрование, восстановление, галоидирование, замена сульфогруппы и галоида на гидроксил, алкилирование, окисление и конденсация. Методы переработки исходного сырья в промежуточные продукты весьма разнообразны, однако их можно свести в три группы. К первой группе относят процессы, в результате которых вместо водорода в ароматические соединения вводят какой-либо заменитель, например сульфогруппу —50зН, нитрогруппу —НОг, галоид ко второй группе — процессы замены или изменения заместителя водорода в ароматическом соединении, например превращение хлорбензола в фенол к третьей группе — процессы изменения углеродного скелета в молекуле исходного соединения, например окисление нафталина во фталевый ангидрид. [c.213]

Изменения состояния переходных элементов в результате предварительных обработок цеолитов оказывают значительное влияние и на каталитические свойства последних. Авторы наряду с исследованиями методом РФЭС изучали свойства цеолитных катализаторов в отношении некоторых реакций го-момолекулярного изотопного обмена кислорода [14], окисления окиси углерода [15] и алкилирования бензола этиленом [16]. Эти работы позволили выявить формы переходных элементов, ответственные за катализ. Было показано, в частности, что низкотемпературная активность никелевой и кобальтовой форм в реакции гомомолекулярного обмена кислорода вызвана восстановлением никеля и кобальта до металлического состояния, а выдержка цеолитов в кислороде приводила к исчезновению активности. [c.111]

Полный синтез по описанному на схеме 72 методу был распространен также на 19-норпрогестерон (216) (схема 73). d-Энантиомер кетона (213) путем этинилирования, ацетилирования и гидратации был превращен в кето-ацетат (214). При восстановлении последнего по Берчу, помимо деароматизации кольца В, происходит элиминирование ацетоксила с обращением конфигурации по j, и восстановление 20-кетогруппы с образованием оксикетона (215). При окислении его по С о и реакции с пирролидином был получен енамин (218), алкилирование которого дихлорбутеном и гидролиз привели к 3,5,20-трикетону (217). В противоположность 17-бензоату (205), гидрирование Л ( -связи трикетона (217) нечувствительно к pH среды и основным продуктом во всех случаях является насыщенЕшй трикетон с природной 9а -конфигурацией, циклизация которого кислотами дает 19-норнрогестерон (216) с общим выходом 16% на И стадий [769, 810]. При циклизации соединения (217) трет-амилатом натрия с выходом 20% был получен А ( -аналог 19-норпрогестерона, а применение методик, аналогичных переходу от (200) к (204) (схема 72), к соединению (215) позволило получить А > (1 )> -триеновый аналог 19-норпрогестерона [811]. [c.208]

Для получения изонитрильных комплексов металлов используются обычные методы синтеза комплексов металлов с лигандами различных типов, основанные на реакциях присоединения, обмена лигандов, окисления — восстановления и т. д. Специфическим методом синтеза комплексов с изонитрильными лигандами является реакция алкилирования цйанидов металлов. [c.178]

Из названных методов первые три—сульфирование, нитрование, хлорирование— входят в группу методов введения новых заместителей, а методы 4—12 (образование аминогруппы восстановлением, щелочное плавление, замена атома галоида, взаимный обмен амино- и оксигрупп, диазотирование, алкилирование, арилированне, ацилирование, восстановление не содержащих азота групп) можно включить в группу методов превращения уже имеющихся заместителей, хотя и могут быть случаи взаимодействий, относящихся как ко второй, так и к первой группам. Например, при восстановлении нитро- или нитрозогруппы сернистокислыми солями часто наблюдается одновременно с образованием аминогруппы также и вхождение сульфогруппы в ядро (новое замещение) реакция диазотирования является методом превращения аминогруппы, но азосочетание есть уже одновременно способ образования нового заместителя в ядре амина или фенола, вступающего в реакцию с диазосоедипением. Промежуточное положение занимает реакция окисления (13), которая может иметь применение в качестве метода превращения заместителя, например в переходе СоН СНз- СоН СОгН, и в качестве метода введения новой группы в ядро, например [c.33]

Методы расп епления дисульфидных связей рассматриваются в разд. L5.1 и 2.2. Обп сприняты методы окисления надмуравьиной кислотой [41] и восстановления с последующим алкилированием [48]. Образующиеся полуцистинпептиды выделяют с помощью обычных методов химии белка, включающих гель-фильтрацию, хроматографию, электрофорез на бумаге, высокоэффективную хроматографию и др. [c.174]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология