Нефтяные сульфонаты и сульфокислоты

Поверхностно-активные вещества неблагоприятно влияют, а миогда делают невозможной очистку сточных вод общепринятыми методами. Так, сточные воды, содержащие соли нефтяных сульфокислот, неионогенпые поверхностно-активные вещества и др. нельзя очистить биохимическим методом. Это связано с тем, что поверхностно-активные вещества являются ядами для биоценоза, практически не окисляются, снижают соотношение биологической потребности кислорода и окисляемости, замедляют рост активного ила и тормозят процесс нитрификации, вызывают образование обильной устойчивой пены.. 4эротенки могут работать в устойчивом режиме при содержании ОП-7, ОП-10, алкнларилсульфатов и сульфонатов ие более 10 мг/л. Очистка жидких отходов упариванием также затруднена в присутствии ПАВ из-за обильного пенообразования, что затрудняет работу дистилляционных установок, а при переходе пены в конденсат приводит к уносу загрязнений. Эффективность этого метода очистки увеличивается в 100 и более раз после предварительного удаления ПАВ. [c.209]

Нефтяные сульфокислоты образуются ири обработке различных нефтяных фракций олеумом или серным ангидридом. Нефтяные сульфонаты представляют собой щелочные или щелочноземельные соли указанных выше кислот. [c.422]

Гидрофильная часть молекул водомаслорастворимых ингибиторов коррозии обеспечивает растворимость в воде, а гидрофобная (углеводородная часть) — растворимость в нефтяных маслах. К этой группе относятся среднемолекулярные нефтяные сульфонаты, соли моно- и триэтаноламина с олеиновой кислотой или синтетическими жирными кислотами, натриевая соль окисленного петролатума, продукты реакции моноэтанол-амина с двухосновной кислотой (янтарной, терефталевой, себа-щиновой и др.). Маслорастворимые ингибиторы коррозии не растворяются и не диссоциируют в воде. Помимо разветвленного углеводородного радикала значительной молекулярной массы они часто содержат гидрофобные активные группы. В качестве ингибиторов этого типа используют различные соединения высокомолекулярные карбоновые кислоты, сложные эфиры и спирты, металлические соли карбоновых кислот, алкиларил-сульфонаты, соединения со свободной аминогруппой, аминовые соли и амиды, производные сульфокислот, соединения аминов с галогеносодержащими соединениями, гетероциклические соединения с азотом в кольце и др. [c.329]

НЕФТЯНЫЕ СУЛЬФОНАТЫ И СУЛЬФОКИСЛОТЫ 42 3 [c.423]

II. НЕФТЯНЫЕ СУЛЬФОНАТЫ И СУЛЬФОКИСЛОТЫ [c.422]

Существуют целевые процессы получения нефтяных сульфонатов сульфированием высокомолекулярных минеральных масел олеумом [367]. Поскольку скорость сульфирования масел олеумом невелика [368], процесс идет в несмешивающихся фазах масла и кислоты и сопровождается выделением реакционной воды, требуется значительный избыток олеума — 5— 15 моль на 1 моль сульфируемого углеводорода. Побочные реакции сульфирования — окисление и осмо-ление углеводородов и сульфокислот — приводят к образованию кислых гудронов. утилизация и переработка которых затруднительна. [c.265]

Эффективность нефтяных сульфонатов как ингибиторов коррозии зависит от состава сульфокислот и входящего в сульфонат металла (табл. 5. 72), Лучшие сульфонаты получают сульфированием масел АС-5 и АС-6,5 сульфонаты из более вязких масел, известные как высокоэффективные моющие присадки к маслам, в качестве ингибиторов коррозии уступают нпзкомолеку-лярпым сульфонатам. Сульфонаты из газойлей или керосинов нерастворимы в топливах. Наиболее эффективными ингибиторами коррозии являются сульфонаты кальция и аммония. Сульфонат кальция хорошо защищает как стали, так и латуни. [c.330]

Маслорастворимые нефтяные сульфонаты можно получить в виде побочных продуктов при глубокой олеум-ной очистке минеральных масел белых, трансформаторных и турбинных [11—14]. Масло обрабатывают в несколько ступеней 10—20%-ным олеумом. Кислый гудрон, содержащий серную кислоту, отделяют отстоем или центрифугированием. Маслорастворимые сульфонаты накапливаются в масляном слое и экстрагируются из него водным спиртом или фенолом. Так как сульфокислоты при сульфировании олеумом частично разрушаются, то для повышения их выхода иногда проводят экстракцию масляного слоя не только после конечной порции олеума, но и в промежуточные стадии. [c.15]

Нефтяные сульфонаты, используемые в качестве детергентов в масле, имеют молекулярный вес в среднем от 450 до 500 (20 30 атомов углерода), и видимо, являются производными ароматических углеводородов с одним или двумя ароматическими кольцами на молекулу, с длинными парафиновыми цепями и сульфо-радикалом, связанным с ядром кольца. Типичные сульфонатные детергенты показаны на схеме 3. Сульфонаты более низкого молекулярного веса, имеющие одну или несколько коротких парафиновых цепей, или дисульфонаты входят, видимо, в состав растворимых в воде зеленых сульфокислот, в то время как очень сложные ароматические соединения, обладающие большим количеством конденсированных колец, составляют основную часть гудрона, образующегося при обработке масел дымящей кислотой. Хотя нефтяные сульфонаты могут значительно различаться по химической структуре, их состав соответствует общему типу, показанному на схеме 3. [c.182]

Водорастворимые сульфокислоты являются одним из лучших компонентов, применяемых при получении отечественных смазочно-охлаждающих жидкостей [2, 3] для металлообрабатывающей промышленности- Нефтяные сульфонаты в настоящее время для этих целей получают сульфированием минеральных масел (3). Однако получение сульфонатов из минеральных масел не обеспечивает все возрастающей потребности промышленности в высокоэффективных и дешевых смазочно-охлаждающих жидкостях. [c.61]

Соли щелочных металлов водорастворимых сульфокислот можно применять в качестве смачивателей и модификаторов коллоидной структуры. Водомаслорастворимые и маслорастворимые сульфонаты металлов широко применяют в смазочных материалах в качестве эмульгаторов, ингибиторов коррозии, моющих и многофункциональных присадок к моторным маслам и др. В табл. 16 приводится характеристика и назначение некоторых нефтяных сульфонатов, выпускаемых в СССР. [c.204]

Нефтяные сульфонаты очень широко используются в качестве ингибиторов коррозии как в масляных, так и в водных средах. Эффективность действия определяется в значительной степени их происхождением, молекулярным весом, степенью очистки и особенно характером катиона. Нефтяные сульфокислоты из низкокипящих фракций белых масел как ингибиторы лучше кислот, получаемых из медицинских масел. Эффективность их действия, как правило, возрастает с увеличением молекулярного веса сульфокислоты с молекулярным весом 600—700 эффективнее нефтяных сульс юкислот с молекулярным весом 400—500 последние чаще применяются в качестве моющих веществ и эмульгаторов для неводных систем. Свойства мыл маслорастворимых нефтяных сульфокислот замедлять процесс ржавления ухудшаются в присутствии нерастворимых в масле зеленых сульфонатов. При удалении последних, например адсорбцией на глине, эффективность очищенных маслорастворимых сульфокислот значительно повышается [7]. На практике обычно применяют натриевые соли этих сульфокислот, хотя, как было показано, соли органических аминов или щелочноземельных металлов значительно более эффективны [8]. [c.179]

Первыми промышленными деэмульгаторами были смеси жирных кислот с неорганическими солями. Их сменили смеси нефтяных сульфокислот и их аммониевых солей. Позднее в деэмульгирующие смеси стали добавлять другие вещества касторовое масло, глицерин, высокомолекулярные жирные кислоты и т. п. Такие добавки позволили создать вещества, обладающие гораздо большей эффективностью деэмульгирования, чем используемые ранее в практике анионоактивные сульфонаты и масла. Эти новые неионогенные деэмульгаторы не взаимодействовали с растворенными в эмульгированной воде солями металлов, что являлось одним из факторов повышения эффективности их использования. При половинной дозировке, по сравнению с анионоактивными деэмульгаторами, новые реагенты легко разрушали эмульсии, считавшиеся трудными для прежних деэмульгаторов. [c.61]

Сульфокислоты, получаемые при переработке нефтяных фракций. При обработке нефтяных фракций (керосиновых или масляных) серной кислотой или олеумом протекают реакции между Н2504 и смоло- или асфальтообразными компонентами нефти. Еще в начале XX в. Г. С. Петров выделил из этих смесей сульфонаты, которые получили название контакты Петрова . [c.343]

Производство сульфокислот из нефтепродуктов впёрвые возникло в Баку на основе работ Г. С. Петрова. Еще в 1911 г. он разработал и запатентовал метод производства поверхностно-ак-тивных веществ (ПАВ) алкиларилсульфонатного типа (контакт Петрова). Высокая поверхностная активность и дешевизна нефтяных сульфонатов обеспечивают их широкое применение в качестве моющих средств и эмульсионных растворов при обогащении руд, деэмульгаторов, диспергаторов, пептизаторов, пенообразователей, пластификаторов, моющих присадок к смазочным маслам и т. д. [c.66]

I. Алкилбензолсульфонаты натрия II. Нефтяные сульфонаты и сульфокислоты III. Алкилсульфонаты IV. Вторичные алкилсульфаты V. Не-иногенные моющие вещества VI. Технология производства моющих средств на основе синтетических моющих веществ — А. И. Доладугин, Л. А. Потоловский-, VII. Жирные кислоты и высшие спирты — К. А. Бутковский, П. А. Мошкин. [c.5]

Замещенные ароматических углеводородов (в основном ди- и полизамещенные), содержащиеся в природных нефтях, дают после сульфирования продукты, обладающие поверхностно-активными свойствами, но они не обладают необходимыми высокими моющими качествами. См. раздел Нефтяные сульфонаты и сульфокислоты настоящей главы. [c.397]

Нейтральные маслорастворимые нефтяные сульфонаты металлов могут быть превращены в щелочные сульфонаты путем перемешивания и нагрева с оксидами или гидроксидами металлов с последующим фильтрованием. В этих продуктах оксиды и гидроксиды металлов присутствуют в коллоидно-дисперсной форме [9.95, 9.96]. Раствор щелочного сульфоната в масле имеет выраженный эффект Тындалла. Отношение иона металла к сульфокислоте значительно больше ожидаемого [9.97, 9.98]. Такие щелочные сульфонаты имеют повышенный резерв щелочности и обладают высокой нейтрализующей способностью. При обработке щелочных сульфонатов диоксидом углерода получают сульфо-наткарбонатные комплексы, имеющие такой же резерв щелочи, но при более низкой основности. [c.209]

Применение нефтяных сульфокислот и нефтяных сульфонатов чрезвычайно разнообразно они используются для расщепления жиров, в текстильной промышленности, в качестве присадок к маслам и деэмульгаторов, в качестве вспомогательных веществ при добыче нефти, в производстве ип-сектпсидов и пр. Важнейшими продуктами этого типа в СССР являются контакт Петрова, нейтрализованный черный контакт (НЧК) и синтетические поверхностно-активные вещества — ДС и РАС. [c.423]

Сульфонатные присадки. Сульфонатные присадки представляют собой кальциевые и (или) магниевые соли длинноцепочечных алкиларилсульфокислот общей формулы (КСбН48020)2Ме. Реже применяют соли натрия, бария, цинка. Сульфонатные присадки выпускают на основе нефтяного и синтетического сырья. Для получения нефтяных сульфонатов используют специально подготовленные дистиллятные и (или) остаточные масляные фракции селективной очистки. При изготовлении синтетических сульфонатных присадок в качестве сырья применяют моноциклические ароматические углеводороды, алкилированные олигомерами этилена или пропилена. Алкильные радикалы этих соединений должны содержать в сумме не менее 20 атомов углерода. Сульфирование производят с помощью серной кислоты или олеума. Использование на стадии нейтрализации сульфокислот избытка оксида (гидроксида) металла приводит к получению щелочных сульфонатов. [c.958]

Серная кислота как реагент для очистки нефтяных фракций применялась непрерывно с 1852 г, В этом процессе образуются органические сульфонаты они были выделены, но получили промышленное нрименение лишь спустя много лет благодаря двум обстоятельствам. Во-первых, пробудился интерес к возможности полезного применения органических сульфонатов вообш,о, а затем введение в употребление сульфированного касторового масла ( турецкое красное масло ) в тек стильной промышленности в 1875 г. и открытое Твитчелом в 1900 г. каталитическое действие сульфокислот нри гидролизе ншров с образованием жирных кислот и глицерина. Во-вторых, развитие в России производства минеральных белых масел, потребовавшего применения более жесткой кислотной обработки, чем практиковавшаяся до тех пор для легкой очистки естественно, что при этом получились большие количества сульфонатов как побочных продуктов сульфирования. Вскоре было выяснено, что эти сульфокислоты бывают главным образом двух типов растворимые в масле ( красные кислоты ) и не растворимые в масле или растворимые в воде ( зеленые кислоты ). Несколько лет спустя эти продукты начали находить промышленное нрименение как реагенты Твитчелла и как ингредиенты в композициях в процессах обработки кожи и эмульсируемых ( растворимых ) масел. Оба направления продолжали развиваться так быстро, что к началу второй мировой войны спрос на эти продукты, получавшиеся в качестве побочных продуктов, начал превосходить предложение их. Это особенно справедливо в отношенип растворимого в масле типа сульфонатов, применяемых в эмульсионных маслах, в металлообрабатывающей промышленности, в противокоррозийных композициях и как добавки к смазкам для быстроходных двигателей. [c.535]

Сульфонаты. Соли длинноцепочечных алкиларилсульфокислот широко применяют в качестве моющих присадок. В связи с бурным ростом потребления сульфокислот широкое применение получили также синтетические продукты общей структуры (R) (R ) gHaSOgM наряду с природными сульфокислотами, получаемыми в процессе очистки минеральных масел (в настоящее время, получаемыми главным образом в производстве белых масел), известными как алкиларилсульфонаты натрия или нефтяные сульфонаты. Синтетические продукты получают сульфированием соответствующих алкилароматических углеводородов, например продуктов диалкилирования и полиалкилирования в процессе получения додецилбензола. Алкильные радикалы R [c.208]

Соли смешанных нефтяных сульфокислот имеют широкое нро-1лышленное применение. Они используются в качестве ингибиторов коррозии [216, 218] (по вопросу абсорбции сульфонатов на металлических поверхностях для ингибирования коррозии см. [219]), мягчителей кожи [220] и флотореагентов [221]. Применяются они также вместо сульфированного касторового масла в текстильной промышленности. Свинцовые соли применяются в качестве присадки к консистентный смазкам, новышаюш,ей стабильность смазки, работаюпцей в условиях высоких давлений между труш,имися поверхностями алкиловые эфиры используются в качестве алкилирующих агентов. Наиболее важной областью применения нефтяных сульфокислот является, однако, применение их щ елочно-земельных солей в качестве моюш,их присадок к моторным маслам, а солей ш елочных металлов — в качестве моющих средств в водных средах. Обзоры моющих средств, полученных на базе нефтяных сульфокислот, см. [222—227]. [c.575]

Наиболее часто используют среднемолекулярные нефтяные сульфонаты натрия, но можно применять и сульфонаты аммония, кальция, бария, стронция, соли сульфокислот и аминов. Во многих эмульсолах нефтяные сульфонаты используют совместно с жирными и нафтеновыми кислотами и их солями, неионогенными ПАВ, спиртами, аминами и сукцин имидами [218, 228]. [c.140]

В нефтеочистных операциях, и особенно при производстве так называемых светлых масел (разнообразные бесцветные неокисляюнщеся масла различной вязкости и плотности), большое значение имеет экстракция концентрированной серной кислотой или олеумом. Серная кислота реагирует с ароматическими и непредельными углеводородами, а в некоторых случаях и с насыщенными углеводородами, имеющими третичный атом углерода, образуя сульфоэфиры или сульфокислоты. Эти соединения, будучи извлечены из кислого гудрона, дают продукты, обычно называемые нефтяными сульфокислотами или (в нейтрализованной форме) нефтяными сульфонатами—мылами. За мьюгие годы применения нефтяных сульфонатов определились две их основные группы 1) сульфонаты, растворимые в маслах и большей частью растворимые и в воде 2) сульфонаты, растворимые в воде и нерастворимые в маслах. [c.64]

Фосфатные и тиофосфатные ингибиторы также использовались в сочетании с нефтяными сульфонатами для повышения антикоррозионного эффекта [80]. Среди других синергетических присадок, усиливающих антикоррозионное действие нефтяных сульфокислот и их солей, следует выделить спирты жирного ряда [81] и алкилфеноксиэтанолы [821, алкилтиогликолевые и алкенилянтарные кислоты [83], сложные эфиры типа моностеарата глице- [c.134]

В бензольных растворах алюминиевых мыл образуются удлиненные нитевидные мицеллы, обусловливающие сильное двойное лучепреломление и заметную структурную вязкость 170]. Малорастворимые нефтяные сульфонаты в ароматических или алифатических углеводородных растворителях образуют, по-видимому, пластинчатые мицеллы, размер которых в значительной степени зависит от катиона металла, связанного с сульфокислотой [71]. Синглтерри с сотрудниками изучали ряд мыл арилстеариновых кислот, применяемых в качестве антикоррозионных добавок. Для этих веществ характерны очень низкие значения ККМ в бензоле и других углеводородных растворителях в таких мицеллярных растворах концентрация неассоциированных ионов остается, постоянной при концентрациях выше ККМ [72]. [c.311]

Асфальт часто применяется в виде водных эмульсий обоих типов ( вода в масле и масло в воде ). Большинство различных видов асфальтов легко эмульгирует воду при помощи небольших количеств водорастворимых металлических мыл в качестве эмульгаторов. В такие эмульсии можно вводить активирующие добавки, например нечетвертичные амины [13]. Соли тяжелых металлов и маслорастворимых нефтяных сульфокислот также облегчают эмульгирование воды в асфальте [14]. Эмульсии, в которых вода является внешней фазой, могут быть приготовлены с различными водорастворимыми поверхностноактивными веществами. Выбор эмульгатора зависит от требуемой стабильности эмульсии и в известной мере от природы асфальта. Специфичность асфальтов, по-видимому, является важным фактором, и некоторые обычные мылоподобные эмульгаторы, которые успешно применяются с одним типом асфальта, оказываются совершенно непригодными для другого [15]. Из обычно применяемых эмульгаторов можно упомянуть канифольные мыла с добавками омыленных восков, бентонита и других веществ [16]. Успешно применялись также различные алкиларилсульфонаты и их смеси с нефтяными сульфонатами [17]. В первые рецептуры эмульгаторов входили лигнинсульфонаты, а щелочной лигнин применялся в качестве стабилизатора в эмульсиях асфальта [18]. [c.452]

Для получения ингибированных покрытий нашли применение многие органические соединения, которые подразделяются на водорастворимые хроматы гуанидина и циклогексиламина, фосфат гуанидина, таннин, бензотриазол, гексаметиленимин и др. и маслорастворимые-, соли и комплексы аминов и синтетических жирных, нафтеновых и сульфокислот (ингибиторы МСДА, ПМП, ИФХАН, КИНК, ИКБ-2 и др.), производные морфолина и е-капролактама (ингибиторы ВНХ-10, ВНХ-1), амиды жирных кислот (алниленсукцинимид карбамида), нитро ванные масла, петролатум, церезин (ингибиторы АКОР-1, ИНГА, МНИ-5, МНИ-7), нефтяные сульфонаты кальция и карбамида (ингибиторы КСК и БМП), аддукты малеинового ангидрида и полибу-тадиенов. [c.174]

В некоторых странах готовая производительность моющих веществ этого типа достигает сотен тысяч тонн. Поверхностно-активные вещества, относящиеся к категории кислых алкилсульфонатов, составляют 22—25% мировой продукции синтетических моющих веществ, остальное приходится на другие продукты (анионные, катионные и неионные). Основные промышленные алкиларилсульфонаты дибутил-(дипропил-)нафталинсульфонаты, изододецилсульфонаты и алкилбензосульфонаты, в которых алкильные группы могут содержать 10—20 атомов углерода сульфонаты, получаемые из смесей сульфокислот некоторых нефтяных фракций смеси, содержащие моно- и дисульфоароматические и алкилароматические кислоты. [c.340]

Одним из источников получения маслорастворнмых сульфонатов являются побочные продукты, образующиеся при глубокой очистке минеральных масел олеумом. Сульфокислоты, полученные при сульфировании этих высококипящих нефтяных дистиллятов, являются сложными смесями производных ароматических и нафтеновых углеводородов и содержат по меньшей мере одну сульфо-группу, присоединенную к атому углерода. Из продуктов сульфирования сульфокислоты могут быть выделены при обработке водным раствором уксусной кислоты, спирта или эфира, фенола и др. Для получения чистых маслорастворимых сульфонатов нейтрализованные сульфокислоты обычно подвергают экстракции водным раствором спирта [15, с. 69]. [c.69]

ПМСя кальциевая Среднещелочной сульфонат кальция на основе нефтяных сульфокислот 100—130 [c.464]

ПМСя бариевая Среднещелочной сульфонат бария на основе нефтяных сульфокислот 65 [c.464]

По своему химическому характеру диспергенты делятся па зольные и беззольные. Первые содержат в своем составе металлы в виде солей нефтяных сульфокислот (сульфонаты кальция или бария) или нафтеновых кислот. К незольным диспергирующим присадкам относятся алифатические алкила-мипы, а также так называемые полярные полимеры, представляющие продукты совместной полимеризации двух (или трех) мономеров, из которых один — носитель активных свойств присадки и содержит полярную группу (азотистое основание), а другой — неполярное соединение, являющееся олеофилыюй частью присадки, обеспечивающей ее растворимость в топливе. Третий мономер, если он прпсутствует, не выполняет дополнительных функций и служит удлинителем цепи сополимера. [c.324]