Полимеризация в растворах эмульсионная

По способу проведения полимеризации блочная (мономер полимеризуется в конденсированной фазе в отсутствие растворителя), в растворе, эмульсионная (мономер эмульгируют в растворителе, например воде), суспензионная (мономер в виде капель суспендируют в нерастворяющей среде, например воде). [c.218]

На практике наибольшее распространение получили полимеризация в массе (блочная полимеризация), полимеризация в растворе, эмульсионная полимеризация и полимеризация в твердой фазе. [c.14]

Р. п. может быть осуществлена в массе, эмульсии, суспензии, р-ре и др. средах (см., напр.. Блочная полимеризация, Полимеризация в растворе. Эмульсионная полимеризация. Суспензионная полимеризация, Газофазная полимеризация). [c.158]

По способам проведения радикальную полимеризацию деля на блочную, в растворе, эмульсионную и суспензионную (капель ную ). [c.14]

В соответствии с характером промежуточных активных центров различают радикальную и ионную (каталитическую) полимеризации. В зависимости от способа проведения полимеризацию делят на блочную, в растворе, эмульсионную и в твердой фазе. [c.316]

При эмульсионной полимеризации мономера, частично растворимого в воде, реакция осуществляется и в растворе, и в мицеллах. Образующийся в результате полимеризации в растворе полимер или макрорадикал при определенном значении степени полимеризации выпадает в осадок, захватывая часть эмульгатора. Вследствие снижения концентрации эмульгатора уменьшается число частиц. Вместе с тем, в выпадающих, в осадок полимерных частицах, содержащих непрореагировавший ВА, может продолжаться полимеризация. Одновременно эмульсионная полимеризация протекает и в мицеллах, также превращающихся в полимерно-мономерные частицы, поверхность которых защищена молекулами эмульгатора. Таким образом, полимеризационный процесс складывается из полимеризации в растворе, эмульсионной полимеризации с участием исходных мицелл, содержащих мономер, и эмульсионной полимеризации в частицах полимера, выпавшего в осадок (рис. 1.6). [c.24]

Тонко измельченные твердые вещества, такие как фосфат кальция, часто используют в качестве диспергирующих агентов в процессе суспензионной полимеризации стирола. Эти вещества, модифицированные методом контролируемой адсорбции амфифильных соединений, использовали в качестве эмульгаторов при полимеризации стирола в водно-жировой эмульсии [8]. Все попытки применить такие эмульгаторы в процессе водно-жировой эмульсионной полимеризации растворов каучука оказались безуспешными. [c.254]

Растворимость П. уменьшается с увеличением степени полимеризации и зависит от метода получения. Так, П., полученный эмульсионной полимеризацией, растворяется хуже П., полученного в суспензии, массе [c.219]

Свойства этилен-винилацетатных сополимеров определяются содержанием звеньев винилацетата, молекулярной массой и степенью разветвленности. На эти параметры можно целенаправленно влиять, используя различные способы получения сополимера (полимеризация в массе при высоком давлении, полимеризация в растворе, эмульсионная полимеризация). У сополимеров этилена и винилацетата с повышением содержания звеньев винилацетата увеличивается число короткоцепных разветвлений, что приводит к повышению доли аморфной части (по сравнению с полиэтиленом). Это обусловливает изменение гибкости, прозрачности, растворимости и проницаемости сополимера. При гидролизе разветвление, вызванное наличием в этилен-винилацетатных сополимерах ацетатных групп, исчезает. [c.45]

Полимеризацию осуществляют эмульсионным методом при температуре от 5 до 50° С. Вначале бутадиен и стирол смешивают с водой и эмульгатором (канифольное мыло и др.) и проводят предварительное эмульгирование. Эмульсия вместе с раствором инициатора (гидропе- [c.257]

В промышленности применяют три метода полимеризации в растворе, эмульсионный и суспензионный. Наиболее широко применяется полимеризация в растворе. Если раствор поливинилацетата предназначен для получения поливинилового спирта, в качестве растворителя обычно применяют метанол. В тех случаях, когда раствор используют непосредственно в качестве лака или клея, применяют менее токсичные растворители — этанол, этилацетат и др. Полимеризация в растворе проводится непрерывно или периодически. [c.124]

Пожарная опасность. При производстве полистирола необходимо учитывать токсичность и огнеопасность стирола, который, как и толуол, при концентрациях свыше 0,2 мг л может вызывать раздражение кожи, слизистых оболочек глаз и органов дыхания. Сам полистирол горюч, и его пыль может образовать с воздухом взрывоопасные смеси. При полимеризации стирола эмульсионным способом внутри полимеризатора находится водный раствор стирола, нагретый до 65—70°. Взрывоопасных концентраций в этом случае не образуется. [c.68]

Способы проведения реакции полимеризации весьма разнообразны. В промышленности распространение получили полимеризация из газовой фазы, блочная полимеризация или полимеризация в массе, полимеризация в растворе, эмульсионная (суспензионная) полимеризация и полимеризация в твердой фазе. [c.530]

При определении критической температуры растворения поливинилхлорида различных марок в одном и том же пластификаторе было установлено, что поливинилхлорид, полученный методом суспензионной полимеризации, растворяется, как правило, при более высоких температурах. Однако автор наблюдал также случаи, когда при равных степенях полимеризации для суспензионного полимера получаются такие же значения критической температуры растворения, как и для эмульсионного. По данным автора, величины критической температуры растворения образцов технического эмульсионного поливинилхлорида различной вязкости колеблются в пределах допустимых погрешностей определения. Не оказывает влияния на величину критической температуры растворения поливинилхлорида и способ приготовления эмульсии. [c.37]

Как и поливинилхлорид, поливинилиденхлорид может быть получен а) однофазной блочной полимеризацией, б) эмульсионной полимеризацией, в) гранульной, или суспензионной, полимеризацией. Из этих методов наиболее широкое применение нашел метод эмульсионной полимеризации, применяемый как для получения чистого поливинилиденхлорида, так и его сополимеров [114]. Механизм эмульсионной полимеризации винилиденхлорида изучал Винер [115], который нашел, что скорость полимеризации винилиденхлорида пропорциональна квадратному корню из концентрации инициатора (персульфата калия) и первой степени концентрации мономера в растворе. Скорость повышается также с увеличением концентрации эмульгатора (лаурата калия). Как и при полимеризации винилхлорида, молекулярный вес полимера определяется реакцией передачи цепи. [c.77]

Важными техническими методами полимеризации являются эмульсионный и суспензионный, которые, обладая рядом достоинств полимеризации в растворе, лишены ее недостатков. Если при полимеризации в растворе очень высокая вязкость системы в конце процесса затрудняет перемешивание реакционной массы и, следовательно, отвод тепла, то при эмульсионной и суспензионной полимеризации система остается достаточно жидкой вплоть до самого завершения реакции. [c.142]

Для всех методов полимеризации, кроме эмульсионного, характерно уменьшение молекулярной массы при увеличении скорости полимеризации получение высокомолекулярных полимеров возможно только при уменьшении скорости реакции в результате снижения температуры или концентрации инициатора. Преимущество эмульсионных процессов заключается в- возможности синтеза полимеров с высокой молекулярной массой при низких температурах и высоких скоростях реакции. Кроме того, при равном содержании полимера в растворе и эмульсии вязкость последней значительно ниже и получаемые латексы могут содержать 30% полимера и более. [c.313]

Эмульсионная полимеризация. Эмульсионная полимеризация по сравнению с полимеризацией неразбавленного мономера или его растворов происходит в сравнительно сложных системах. Поэтому, несмотря на большое практическое значение подобных реакций, объяснение кинетики их (и особенно возможных, очень высоких скоростей полимеризации) появилось лишь недавно и все еще сравнительно неполно. [c.131]

В общих чертах эмульсионная полимеризация, вероятно, протекает так, как это впервые представил Гаркинс [66] и как показано па рис. 4. Вначале эмульсионной полимеризации, когда система обычно состоит из мономера, воды, мыла (или другого поверхностно-активного вещества) и водорастворимого инициатора реакции (нанример, персульфата калия), мыло существует главным образом в виде мицеллярного раствора (т. е. небольших грунн анионов жирных кислот, окруженных облаком нейтрализующих катионов), а мономер находится преимущественно в виде мелких капелек, но частично также растворенных в мицеллах мыла. Короче говоря, надо предполагать, что это такая же система, какая обычно получается, когда любая не растворимая в воде органическая жидкость, уравновешивается раствором поверхностно-активного вещества выше критической концентрации образования мицелл [78]. [c.131]

Специфические сшитые структуры образуются в условиях, когда критическая плотность разветвлений достигается в объеме, по тем или иным причинам ограниченном коллоидными размерами. Например, при эмульсионной полимеризации образуются структуры, сшитые в пределах одной латексной частицы — микрогель. Такие образования могут иметь молекулярные массы порядка 10 —10 и значительную плотность сшивки (р 10 ). Микрогель особого строения образуется в некоторых случаях при полимеризации в растворах под действием гетерогенных катализаторов. Образование такого микрогеля связано, по-видимому, с сорбцией растущих или мертвых полимерных цепей на поверхности частиц катализатора с последующим химическим связыванием цепей вследствие катионной активности каталитической системы [18, 19]. [c.26]

Литературные сведения о кинетике цепной радикальной полимеризации относятся преимущественно к полимеризации в массе и растворе, так как изучение кинетики эмульсионной полимеризации затруднено вследствие гетерогенности и поликомпонентно-сти системы. [c.151]

Для приготовления полимеризационной смеси свежий бутадиен смешивают со свежим стиролом и возвратными бутадиеном и стиролом, углеводородную фазу насосом подают в аппарат для полимеризации в эмульсии. Водную (эмульсионную) фазу готовят в аппарате, облицованном керамическими плитками. Сначала вводят эмульгатор — некаль (натриевая соль дибутилнафталинмоносульфокислоты), затем жирную кислоту и едкий натр, необходимый для ее омыления. Некаль предварительно растворяют в очищенной от минеральных солей воде (умягченная вода) или в паровом конденсате. Приготовленную водную фазу также подают в аппарат для полимеризации. Раствор инициатора (возбудителя) полимеризации — персульфата калия (4%-ный) готовят отдельно и по трубопроводу из нержавеющей стали подают в полимеризатор. [c.359]

При эмульсионной полимеризации мономера, растворимого в воде, реакция осуществляется и в растворе, и в мицеллах. При реакции в растворе образующийся полимер (или макрорадикал) выпадает в осадок и может при этом захватывать часть эмульгатора, находящегося в системе. Вследствие понижения при этом [Е] уменьшается N. С другой стороны, в выпадающих в осадок полимерных частицах может идти эмульсионная полимеризация [26]. Источником образования полимерных частиц могут быть частички выпавшего полимера и мицеллы мономера. Таким образом, весь полимернзационный процесс складывается из полимеризации в растворе, эмульсионной полимеризации с участием исходных мицелл мономера и эмульсионной полимеризации в частицах осадка полимера. (Много общего с таким эмульсионным процессом имеет гомогенная полимеризация, протекающая с выпадением полимера из реакционной среды. Разница заключается лишь в том, что в последней отсутствуют исходные мицеллы мономера и эмульгатор.) [c.272]

Полимеризацию осуществляют эмульсионным методом при температуре от 5 до 50°С. Вначале бутадиен и стирол смешивают с водой и эмульгатором (канифольное мыло и др.) и проводят предварительное эмульгирование. Эмульсия вместе с раствором инициатора (гидроперекись изопропилбензола) проходит последовательно через батарею полимеризаторов, состоящую из 12 аппаратов. Полимеризатор— стальной аппарат емкостью 12—20 м с мешалками, футерованный изнутри. За время прохождения эмульсией батареи полимеризаторов примерно 60% исходных мономеров превращается в полимеры. Таким образом получают латекс, из которого отделяют непрореагировавшие мономеры и другие примеси. Затем к латексу добавляют коагулянты (поваренную соль Na l или хлористый кальций СаСЬ, серную кислоту H2SO4 или уксусную кислоту СН3СООН), в присутствии которых каучук свертывается — коагулирует. Его отделяют из раствора, промывают, сушат, формуют в виде лент и свертывают в рулоны. Чтобы каучук не склеивался в рулоне, ленты каучука припудривают тальком. [c.254]

Выяснение вопроса, где протекает полимеризация в эмульсионных системах, имеет важное значение для целеустремленного проведения процесса. Полимеризация может протекать в каплях эмульсии, на границе раздела фаз или, наконец, в водном растворе. Б. А. Догадкин с сотрудниками [48, 49, 54] предпола- гал, что с водорастворимыми возбудителями образование начальных активных центров происходит на поверхности раздела фаз, а рост макромолекул — в массе капель. В случае применения возбудителей, растворимых в мономере, образование начальных активных центров, по его мнению, может идти либо в массе капель, либо на их поверхности. Роль эмульгатора в этом случае сводится лишь к стабилизации эмульсии, к сохранению ее высокой дисперсности и к стабилизации латекса. Однако на основе подобных представлений нельзя, например, объяснить, почему при среднем размере капель эмульсии 3—5 глобулы полимера в латексе имеют средний размер всего 0,01—0,07 р. Нельзя также объяснить и установленный опытным путем факт ускорения полимеризации в некоторых случаях по мере увеличения концентрации эмульгатора. [c.376]

В процессе эмульсионной полимеризации дивинила и стирола применяется эмульгатор некаль, который представляет собой водный раствор натриевой соли дибутилнафталинсульфокислоты. К некалю предъявляются жесткие требования по содержанию соединений железа, которые являются ядом для каталитического процесса полимеризации. По этим соображениям необ.-ходимо устранять контакт некаля с углеродистой сталью. [c.100]

Во многих случаях желательно проводить реакции свободно-радикальной полимеризации при комнатной или даже при еще более низких температурах. Ярким примером такого типа является производство синтетического каучука, где наиболее желательными физическими свойствами обладают полимеры, получаемые нри температурах ниже 0°. Обычным методом ипициирования полимеризации при подобных условиях является применение в качестве инициатора такой комбинации реагентов, которая реагирует с образованием свободных радикалов в результате какой-либо окислительно-восстановительной реакции. Исследовано большое количество таких восстановительно-окислительных систем особенно для эмульсионной полимеризации [8, 76]. Одна из таких систем, по-видимому, типичная и довольно подробно изученная, является комбинацией иона двухвалентного железа и перекиси водорода [18]. В разбавленном водном растворе кислоты они реагируют нормально, давая гидроксилы и ионы трехвалентного железа в двухстадипном процессе [c.135]

Интерес к результатам окисления каучука окислителями ограничен, так как из продуктов окисления выделены только простые кислоты — муравьиная, уксусная, щавелевая и левулиновая. Недавно благодаря применению нового метода выделения и идентификации кислот — хроматографического метода — были получены хорошие резул1,таты нри окислении полибутадиеновых каучуков перманганатом калия в кислой среде. Были исследованы полибутадиены следующих типов эмульсионные полимеры, полученные при 50 и —10°, и другие образцы, полученные при полимеризации в присутствии Ка и катализаторов типа Алфин . Раствор кислот, выделенных из продуктов окисления, фильтровался через колонну, наполненную силикагелем, затем проводилось вымывание [c.217]

Проведенные исследования позволили установить характер влияния условий проведения процесса полимеризации на молекулярно-массовое распределение и содержание разветвленных макромолекул и сшитых структур для основных типов каучуков, получаемых методом эмульсионной полимеризации (сополимеры бутадиена со стиролом и сс-метилстиролом) и полимеризацией в растворе под действием комплексных катализаторов (цыс-поли-бутадиен и чыс-полиигопрен) и предложить рациональные пути получения этих каучуков с оптимальными молекулярными параметрами (см. гл. 3, 4). [c.15]

Бутадиен-стирольные каучуки эмульсионные СКС-30 СКС-10 раствори о й полимеризации статистические (ДССК) блочные (ДСТ) [c.45]

Развитие представлений о мицеллярной структуре и солюбилизации в водных растворах поверхностно-активных веществ привело к выводу, что полимеризация коллоидно-растворенного мономера начинается в мицеллах мыл и затем протекает в полимер-мономерных частицах [28—31]. Эти представления легли в основу математической модели и теории эмульсионной полимеризации, развитой Смитом и Эвартом [32, 33]. [c.147]

Для полимеризации в растворе требуются более простые установки и меньший ассортимент материалов, при синтезе достигается полное исчерпывание мономеров и процесс может быть организован с небольшим количеством сточных вод или даже полным их отсутствием. Растворные бутадиен-стирольные каучуки требуют на 167о меньше капиталовложений, чем эмульсионные (при мощности завода 50 тыс. т/год), и стоимость их на 4% ниже [4, 5]. [c.270]

Статистические бутадиен-стирольные сополимеры, полученные полимеризацией в растворе (ДССК), и бутадиен-стирольные сополимеры эмульсионной полимеризации (БСК) отличаются микроструктурой бутадиеновой части сополимера. С этим связаны различия в свойствах указанных сополимеров. [c.278]

В последнее время получены альтернантные БНК путем каталитической полимеризации в растворах. Эти полимеры, независимо от состава полимеризуемой смеси мономеров, имеют один и тот же молекулярный состав (бутадиен акрилонитрол = 1 1) с правильным чередованием звеньев мономеров. При высокой маслобен-зостойкости такие БНК характеризуются более низкой температурой стеклования, а резины на их основе — более высокой прочностью по сравнению с резинами из аналогичных эмульсионных БНК [34]. [c.365]