Сродство и термодинамические потенциалы

Поскольку все термодинамические потенциалы являются величинами экстенсивными, химический потенциал, так же как и химическое сродство, есть величина интенсивная. Он, однако, имеет ряд особенностей. По определению (уравнение (1.59)), химический потенциал есть какой-либо термодинамический потенциал (для определенности будем в дальнейшем говорить о свободной энергии Гиббса), отнесенный к одному молю вещества. Однако потенциал Гиббса имеет свойство экстремальности. Такое свойство присуще и химическому потенциалу, который точно так же состоит из равновесной составляющей, не зависящей от условий процесса, и некоторой переменной, зависящей от условий процесса, т. е. вида функции [c.39]

Учитывая, что знак сродства Ацд противоположен знаку изменения термодинамического потенциала Ад процесса, получаем V = д (А Хд)/5 (АР(Р)), и, сопоставляя с выражением и = = д (А д,д)/(Э (Ат), приходим к выводу, что АР(Р> = Ат. Следовательно, упрочнение повышает гидростатическое давление, испытываемое атомами металлической матрицы в окрестности дефектов. [c.52]

Учитывая, что знак сродства Ар,д противоположен знаку изменения термодинамического потенциала процесса, получаем [c.55]

Сосуд, в котором происходит реакция, можно поместить в термостат и вместе с тем обеспечить неизменность давления. Но химические силы остаются при этом неуравновешенными. Вытеснение водорода цинком пойдет самопроизвольно, сначала бурно, потом с замедлением. В такой обстановке процесс термодинамически необратим Полный термодинамический потенциал системы будет убывать, пока не достигнет минимума, т. е. пока система не придет к какому-то состоянию равновесия. Масштабы системы можно выбрать такие, чтобы к этому моменту прореагировали моли исходных веществ. Но их химическое сродство А — — AZ останется не реализованным в форме работы. [c.311]

Под действием сил теплового движения сегменты, петли и концы макромолекул пересекают фазовую границу, образуя флуктуационную сетку зацеплений разнородных макромолекул [4, с. 304]. Сродство однотипных сегментов макромолекул друг к другу выше, чем разнотипных, поэтому межфазный слой в смеси полимеров является участком с ослабленными связями. Выигрыш в энтропии за счет возникновения более вероятных конформаций компенсирует ослабление межфазного взаимодействия и обеспечивает образование широкой области, где и происходит значительное смешение компонентов (рис. 5 и 6). Ширина этой области и степень смешения в зависимости от параметра растворимости пока не рассчитаны. Сегментальная растворимость полимеров — явление поверхностное, оно определяется изменением поверхностного термодинамического потенциала [5, с. 25]. Поэтому возможна только качественная корреляция между растворимостью сегментов и взаимной растворимостью соответствующих олигомеров. Для получения такой качественной зависимости необходим учет изменения конформационного набора пограничных макромолекул. Наличие межфазного слоя, в который входит слой сегментальной растворимости, обнаружено методом электронной микроскопии. Образование флуктуационной сетки зацеплений оказывает влияние на свойства полимерных смесей, степень которого зависит от гибкости макромолекул. [c.16]

Очевидно, что термохимические уравнения, в которых под химическими символами веществ обычно подразумевают энтальпии, можно в том же их начертании считать пригодными для полных термодинамических потенциалов реагирующих веществ (при каких-то заданных значениях Т и ро). Тогда в этих уравнениях место теплового эффекта займет убыль термодинамического потенциала системы, т. е. химическое сродство Ат,р . Далее, скла-, дывая алгебраически эти уравнения, чтобы образовалась запись интересующей нас реакции, мы получаем сродство для этой реакции как алгебраическую сумму величин сродства слагаемых реакций. Но когда при одинаковых Т и ро мы складываем величины Ат,р , то константы равновесия, поскольку они стоят под знаком логарифма, перемножаются. Такой прием вычисления констант равновесия прост и удобен, и естественно поэтому, что он применяется всегда, когда это возможно. [c.325]

Эту величину, взятую с обратным знаком, часто называют приведенным термодинамическим потенциалом и обозначают Ф [Б — 10] или П [Б — 11]. Поскольку сродство и логарифм константы равновесия определяются убылью полного термодинамического потенциала, то очевидно, что, применяя обозначение (9.58), можно написать [c.333]

Особо важное значение в химических процессах имеет термодинамический потенциал, т. е. изменение свободной энергии системы (AF). Выражая собой ту часть внутренней энергии системы, которая способна превращаться в полезную работу, величина Ар данного химического проп,есса служит тем самым мерой химического сродства реагирующих компонентов . т. е. мерой их реакционной способности. Чем больше абсолютная величина изменения свободной энергии или, [c.217]

Сродство нормальной реакции. Химические процессы не зависят от способа их описания с помощью естественных или нормальных степеней полноты реакций. Внешние переменные, концентрации компонентов, термодинамические потенциалы должны быть инвариантны по отношению к преобразованию (УИ.38) или (УП.ЗЭ). Для термодинамического потенциала if имеем [c.249]

Мерой химического сродства служит не тепловой эффект, а та работа, которую можно получить при обратимом проведении данного процесса, т. е. изменение термодинамического потенциала, [c.408]

Так как самопроизвольно текущие процессы сопровождаются убылью термодинамического потенциала, а эта убыль равна работе, совершенной системой, то целесообразно за меру химического сродства принять при постоянных температуре и давлении максимальную работу, которую может дать реакция, протекающая строго обратимо, ьсли реакция еще протекает и не достигла равновесия, то изменение изобарного потенциала равно [c.48]

Косвенное эволюционное значение имеет также связанная энергия TAS. В зависимости от природы базисной реакции TAS будет иметь различную величину даже при одной и той же температуре, так как изменение энтропии AS при осуществлении базисной реакции будет зависеть от природы исходных компонентов и продуктов реакции. При этом в случае двух возможных базисных реакций с одним и тем же тепловым эффектом та из них будет иметь большее эволюционное значение, у которой при прочих равных условиях AS имеет меньшую величину, т. е. у которой разница между тепловым эффектом и термодинамическим потенциалом меньше, или, иначе, у которой больше абсолютная величина термодинамического потенциала (большее сродство f базисной реакции). [c.120]

Чем больше по абсолютной величине отрицательные значения (рис. 1.21), тем больше сродство этих металлов к кислороду, сере или хлору, меньше упругость диссоциации соединений, тем более прочным будет окисел, сульфид или хлорид. Наоборот, при положительном значении убыли термодинамического потенциала образования соединения чем больше это значение для какого-либо металла, тем меньше его химическое сродство к кислороду, сере и хлору, тем менее прочны окислы, сульфиды и хлориды этого металла. [c.40]

Особо важное значение в химических процессах имеет термодинамический потенциал, т. е. изменение свободной энергии системы (AF). Выражая собой ту часть внутренней энергии системы, которая способна превращаться в полезную работу, величина AF данного химического процесса служит тем самым мерой химического сродства реагирующих компонентов, т. е. мерой их реакционной способности. Чем больше абсолютная величина изменения свободной энергии или, что то же, чем больше значение максимальной работы данного химического процесса, тем полнее они вступают между собой в химическое взаимодействие. Если мы говорим, что данные вещества реагируют между собой недостаточно энергично, то это означает, что они имеют небольшое изменение свободной энергии в наблюдаемом процессе химического взаимодействия или, что то же, максимальная работа, которую требуется затратить на этот процесс, очень велика . [c.167]

Года я уменьшению потенциала ионизации и возрастанию сродства к электрону возбужденных молекул процессы переноса электрона е их участием становятся термодинамически выгодными (рис. 5.5) [c.230]

Радикальные реакции Х-перехода, как и реакции диспропорционирования, протекают без изменения числа частиц. Однако в отличие от последних, которые являются сильноэкзотермическими, реакции Х-перехода имеют невысокие тепловые эффекты. Поэтому при высоких температурах слагаемые АЯ° и TAS° нормального сродства реакции Х-перехода могут оказаться равноценными, в то время как в реакциях диспропорционирования алкильных радикалов АЯ° > T S°. Данные о теплотах образования и энтропиях реагентов (см. табл. 1.2) позволяют оценить термодинамический потенциал и нормальное сродство различных реакций Н-перехода (табл. 17.1). [c.162]

Мерой химического сродства служит та работа, которую можно получить при обратимом проведении данного процесса, т. е. изменение термодинамического потенциала. В применении к процессам с Р, Т = onst это означает, что мерой сродства является изменение энергии Гиббса. Действительно [c.381]

В зависимости от степени сродства вещества дисперсной фазы с окружающими его электролитами последние делятся на индифферентные и неиндифферентные. Потенциалопределящие ионы неиндифферентных электролитов способны повышать термодинамический потенциал частиц. С другой стороны, ионы противоположного знака, находящиеся с ними в паре, могут вызывать сжатие диффузного слоя и понижать тем самым ДП. При малых концентрациях пеиндифферентного электролита обычно проявляется первая тенденция, происходит увеличение фо и При больших концентрациях на первый план выступает роль сопутствующих ионов происходит снижение ДП вплоть до перемены знака на противоположный [1, стр. 292]. [c.30]

Нужно сказать, что и величинам Л и Д2 также не повезло в отношении применяемых обозначений и выбора знака. Полный термодинамический потенциал часто вместо Z обозначают через Ф. Некоторые авторы (Улих, Шоттки, Беневитц) для той же величины применяют обозначение G. Хуже, что вместо максимальной работы Л многие авторы (в том числе Шоттки, Улих, Планк, Эйкен, Карапетьянц) исследуют противоположную по знаку величину — приращение потенциала AZ, поскольку именно оно (как и АЯ) приводится в таблицах. Тогда, понятно, становится неудобным пользоваться термином сродство ведь, действительно, пришлось бы говорить, что исходные вещества вступают в соединение тем интенсивнее, чем меньше их сродство. А это выглядело бы по меньшей мере странно. Некоторые авторы просто не хотят обращать внимание на эту несуразность. Другие обходят затруднение, по возможности совсем не применяя термина ( сродство ) или же, подобно Улиху, вводят уклончивое наименование величины (—Л) — работа реакции (они имеют в виду работу, затрачиваемую на проведение реакции , т. е. для реакций образования соединений, как правило, величину отр ицател ь ну ю). [c.298]

Из сказанного, кстати, следует, что при вычислении сродства Ат для гетерогенной системы по соотношеник) (9.53) чистые фазы твердых и жидких веществ должны быть взяты, строго говоря, под давлением своих насыщенных паров. Но полный термодинамический потенциал конденсированного вещества так мало зависит от давления (в сравнении с его зависимостью от температуры), что если все вещества для вычисления Ат сопоставляются при р = / = 1 атм, то практически это вполне допустимо также и для конденсированных фаз. [c.323]

Способность различных веществ взаимодействовать между собой с образованием новых продуктов именуется химическим сродством. Вант-Гоффо м было предложено в качестве мерила химического сродства использовать максимальную работу химических сил, т. е. изменение свободной энергии F при V = onst или изменение термодинамического потенциала Z при р= onst [c.30]

Обычно в качестве сопрягающего процесса рассматривается метаболическая реакция гидролиза АТФ. Ее скорость связана стехиометрически со скоростями превращения других метаболитов. В качестве показателя скорости (7г) энергодающей реакции можно взять скорость потребления О2 в дыхании, легко измеряемую в экспериментах. Тогда движущая сила Х2) или химическое сродство А будут выражены как отрицательное изменение полного термодинамического потенциала метаболической реакции гидролиза АТФ на моль потребленного О2. В качестве примера рассмотрим сопряженный с гидролизом АТФ активный транспорт катиона натрия против градиента своей движущей силы Х2, его электрохимического потенциала (У.3.12) [c.134]

Следствие 4. Базисная реакция саморазвивающейся каталитр ческой системы должна быть экзе1ргонической. Термодинамический потенциал базисной реакции должен быть меньше нуля, т. е. сродство реа с- ции положительное [c.137]

Из выражений (251—254) следует, что устойчивость основного закона эволюции тем выше, чем больше осуществилось стадий эволюции д, чем больше термодинамический потенциал базисной реакции (сродство /), чем больше коэффициент развития основного парамет ра [c.197]

У, Основной закон эволюции ЭОКС имеет вероятностный арактер. Как показано в работе [16], устойчивость основного закона эволюции тем выше, чем больше осуществилось стадий Тэволюции q, чем больше термодинамический потенциал базис-Удой реакции (сродство /), коэффициент развития kg, элементар-. ная вероятность эволюционного превращения в одном каталити- . ческом акте р и чем выше КПД базисной реакции г [c.25]

Атомы элементов характеризуются сравнительно небольшим набором физических свойств заряд ядра, атомная масса, орбитальный радиус, потенциал ионизации, сродство к электрону. Для простых веществ, особенно в конденсированном состоянии, набор физических свойств, т.е. существенных признаков, отличающих одно вещество от другого, весьма обширен. В качестве примера можно перечислить классы таких характеристик термодинамические, кристаллохимические, физико-механические, электрофизические, оптические, магнитные и иные свойства. Рассматривая закономерности изменения физических свойств простых веществ, целесообразно ограничиться сравнительно небольшим набором характеристик, которые обусловлены в первую очередь особенностями химической связи (молярные объемы, энта/сьпии атомизации, энергии диссоциации двухатомных молекул, температуры плавления, магнитная восприимчивость). [c.244]

Термодинамическое сродство, или изменение химического потенциала определяется изменением парциальных энтальпии и эн тропии, т. е. изменением энергии взаимодействия между молекулами и их расположением. Для того чтобы растворение при Р Т— — onst происходило самопроизвольно (Д 11<0), необходимо соблюдение следующего условия [c.359]

Беличиной йре в приведенных выше соотношениях обозначена механохимическая активность твердого железа, которую необходимо учитывать, поскольку она зависит от механического воздействия. Дело в том, что увеличение коррозионного тока в случае деформируемого металла не является следствием роста обычной термодинамической активности (пропорциональной концентрации) атомов металла. Это вытекает из анализа полного кинетического уравнения, согласно которому поток реакции зависит не от активности, а от сродства реакции, т. е. от химического потенциала атомов твердого металла. Этот потенциал в силу известной свободы выбора соотношения между величиной активности и стандартного химического потенциала р° [3] обусловлен как активностью а , так и стандартным химическим потенциалом рм - [c.113]

Термодинамической мерой сродства между взаи. 1одействую-щими компонентами является разность термодинамических потенциалов (например, разность изобарно-изотермически.х потенциалов ДО) при постоянных температуре и давлении. Любой самопроизвольный Процесс (химическая реакция или растворснце) протекает с уменьшением нзобарно-изотермического потенциала (Д0<0). Чем больше абсолютная величина ДО, тем полнее протекает процесс, тх м больше сродство между компонентами. Процессы раство рения сопровождаются уменьшением химических потенциалов. Следовательно, разность Д[л, = цг — и связанные с химическим потенциалом величины давления пара над раствором уравнение [c.358]

Смотреть страницы где упоминается термин Сродство и термодинамические потенциалы: [c.567] [c.758] [c.663] [c.663] [c.663] [c.320] [c.410] [c.104] [c.98] [c.78] [c.117] [c.132] [c.132] [c.78] [c.115] [c.358] [c.114] [c.402] [c.410] [c.358]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология