Присоединение аминов и амидов

Реакция Чичибабина идет легко при нагревании пиридина с амидом натрия. Наряду с 2-аминопиридином побочно образуются 4-амино- и 2,6-диаминопиридины. Предполагают, что реакция протекает через обратимую стадию присоединения амида натрия по кратной связи пиридина, однако образующийся при этом промежуточный продукт легче теряет не гидрид-ион, а амид-ион с образованием исходных веществ. Несмотря на это, равновесие смещается вправо, так как образовавшийся гидрид натрия снимает в виде протона один из ставших более подвижным атомов водорода группы ЫНг, в результате чего [c.400]

Продуктами этой реакции (называемой реакцией Буво) являются альдегид и третичный амин [351]. При использовании амида иного, чем формамид, вместо альдегида можно получить кетон, но выходы обычно ири этом низки. Оказалось возможным ввести в молекулу две различные группы R последовательным присоединением двух различных реактивов Гриньяра [352]. Если в группе R имеется а-водород, продуктом может быть енамин, и многие енамины синтезированы этим методом с хорошими выходами [353]. [c.374]

Реакци.ч. Образование амидов карбоновых кислот из эфиров карбоновых кислот и аминов (кроме третичных). Присоединение амина по двойной связи С=0 с последующим элиминированием спирта. Метод находит широкое применение в реакциях со стерически затрудненными аминами лучше использовать хлорангидриды карбоновых кислот. [c.162]

Присоединение аминов или амидов к альдегидам или кетонам 16-31. Реакция между альдегидами или кетонами, цинком и галогеноами-дами [c.423]

Неионогенные вещества, как указывалось выше, в водных растворах на ионы не распадаются. Их получают присоединением окиси этилена к органическим веществам с подвижным атомом водорода, т. е. содержащим карбоксильную, гидроксильную, сульфгидрильную, аминную или амидную группы. Исходным сырьем для синтеза неионогенных ПАВ могут, таким образом, служить органические кислоты, спирты, фенолы, меркаптаны, амины и амиды кислот. [c.86]

Взаимодействие а-оксидов с аммиаком, аминами, амидами, сероводородом также сопровождается последовательным присоединением молекул а-оксида, но в первую очередь за счет замещения [c.284]

Присоединение аминов к ненасыщенным соединениям происходит с трудом, за исключением тех случаев, когда олефин имеет электроноакцепторный заместитель. Тем не менее при высокой температуре и в присутствии катализаторов олефины могут присоединять амины. Например, стиролы присоединяют амины при каталитическом действии металлического натрия, который образует с аммиаком активный нуклеофильный реагент — амид [c.68]

Основными гидрофобными исходными материалами являются высшие жирные спирты, алкилфенолы, жирные кислоты или их эфиры, амины, амиды карбоновых кислот, меркаптаны. Присоединение идет при 140—160° в присутствии поблочных катализаторов в автоклавах под давлением в атмосфере азота. Реакция экзотермична, так что необходимо охлаждение реакционной смеси. Для получения продукта, точно соответствующего спецификации, необходимо тщательно поддерживать постоянную температуру. [c.453]

Присоединение аминов и амидов [c.143]

Скорость реакции представляет собой параметр, который можно использовать для анализа смесей. Так, определение ненасыщенности бромированием (см. с. 294) возможно благодаря тому, что скорость присоединения брома к двойной связи значительно больше скорости замещения. Другим примером может служить определение гидроксильной группы в присутствии аминов (см. с. 40) с помощью ацетилирования. Из гидроксисоединений получают сложные эфиры, а из аминов амиды последующее омыление эфиров не сопровождается гидролизом амидов, поскольку первые омыляются значительно быстрее последних. [c.623]

Основность. По сравнению с аминами амиды карбоновых кислот являются слабыми основаниями ввиду сильного взаимодействия неподеленной электронной пары атома азота с карбонильной группой. Присоединение протона обычно происходит по атому кислорода [c.584]

Криоскопия и эбулиоскопия. Криоскопией называют измерения понижения температуры плавления под влиянием растворенного вещества с целью определения молекулярного веса. Этот метод широко применялся в исследованиях Н-связи главным образом для качественного суждения о существовании и типах ассоциатов. С 1937 по 1952 г. Хантером и его школой опубликована большая серия работ, в которой были изучены многие сотни веществ, преимущественно аминов, амидов, а также соединений с несколькими атомами азота. Исследования Хантера иллюстрируются рис. 16. Как правило, кажущийся молекулярный вес соединений с Н-связями растет по мере роста концентрации, в то время как постоянный молекулярный вес наблюдается для систем, в которых ассоциация отсутствует. Приведенный на рисунке пример показывает, что полимеры возникают в тех случаях, когда имеется один или два присоединенных к азоту водородных атома, в то время как молекулы, в которых азот полностью замещен, не ассоциируются. Аналогичные результаты дают и диэлектрические измерения [1204]. [c.50]

Методы получения аминов алифатического ряда, по сравнению со способами получения других алифатических соединений, довольно разнообразны расщепление амидов по Гофману, расщепление азидов по Курциусу, восстановление нитросоединений, нитрилов и оксимов, а также присоединение аминов к активированной этиленовой связи. В последнее время были описаны новые методы, основанные на уже известных превращениях, но [c.331]

Взаимодействие а-оксидов с аммиаком, аминами, амидами и сероводородом также сопровождается последовательным присоединением молекул а-оксида, но в первую очередь за счет замещения атомов водорода, связанных с азотом или серой [c.272]

При получении №(диметиламинопропил)акриламида или N-метак-риламида и других N-монозамешенных амидов переамидированием А А соответствующими аминами (130 - 170 С) во избежание присоединения амина по двойной связи мономера предложено защитить ее с помощью этиленгликоля (45 - 50 С, КОН). После переамидирования двойная связь регенерируется в результате пиролиза (200 - 210 °С) [c.24]

Двойные связи углерод — углерод. Реакции присоединения аминов к простым олефинам используются довольно редко. Эта реакция проходит через промежуточное образование амида натрия. [c.149]

Некоторые соединения со связями азот—водород также способны вступать в реакцию окислительного присоединения. Амины и амиды присоединяются к комплексам платины с образованием связей металл—водород и металл—азот [102, 103] [c.49]

Промотируемые палладием реакции присоединения аминов, амидов, алкоксидов, гидроксидов и хлоридов к моно и диолефи- [c.271]

Акрилонитрил взаимодействует также со спиртами (в том числе и высокомолекулярными поливиниловым спиртом, крахмалом, целлюлозой и др.), аминами, амидами и др. Особое признание получило цианоэтилировапие некоторых натуральных веществ. Присоединение или замещение галогенов (после гидрирования в пропионитрил) с последующим омылением имеет некоторое значение при синтезе гербицидов а,а,р-трихлорпропионовой кислоты и а,а-дихлорпро-пионовой кислоты. [c.135]

Важнейшей группой ДПЭ-растворителей являются я-доно-ры, обладающие одной или несколькими несвязывающими парами электронов. Нуклеофильные центры часто сосредоточиваются на 0-, Ы- и 5-атомах молекулы растворителя. Самые известные представители этой группы — вода, спирты, эфиры, ке-тоны, амины, амиды кислот, тиоэфиры и тиокетоны. В я-донор-ных растворителях, к которым относятся среди прочих также ароматические и непредельные углеводороды, координационное присоединение основано на взаимодействии с я-электронной системой. [c.444]

Эти методы включают алкилирование (разд. Д.1), оксиалкили-рование (разд. Д.2) амидов или имидов, 1,4-присоединение аминов к а,р-ненасыш.енным соединениям (разд. Д.З), присоединение реактивов Гриньяра к изоцианатам и ненасыщенным амидам (разд. Д.4) и расщепление кетонов амидами (разд. Д,5). [c.421]

Катионы, такие, как Fe ( O)g , в свободном состоянии не были выделены, однако весьма сходные с ними частицы могут образовываться в качестве промежуточных продуктов при пре вращении карбонилов в карбонилгалогениды (ср. стр. 542). Образование аналогичного иона Со(СО) постулировано при взаимодействии дикобальтоктакарбонила с окисью углерода и, конечно, хорошо известны изостерические изонитрильные комплек сы, например Ре(СЫСНз) (ср. стр. 594). В дальнейшей реакции должно происходить ступенчатое замещение СО-группы. Одновременное присоединение СО и амина к металлу, наблюдавшееся на промежуточных стадиях, подтверждается образованием при реакциях с некоторыми аминами амидов вместо [c.565]

Ниже дано описание свойств неионогенных ПАВ, синтезированных в СССР на основе различных органических соединений — органических кислот, сложных эфиров, фенолов, спиртов, аминов и амидов кислот. При этом рассматриваются неионогенные ПАВ, полученные как только оксиэтилированием указанных органических веществ, так и присоединением к ним окисей пропилена и этилена (блоксополимеры окисей алкиленов). [c.96]

Замещение хлора в 3-хлор-2-ацетил-5-метил-1,2,3-диазафосфо-лине на эфирные и амидные группы приводит к тем же эфирам и амидам, которые получены присоединением аминов и спиртов к 2-ацетил-5-метил-1,2,3-диазафосфолу. [c.473]

Амид натрия обычно применяют для получения натриевых производных мононитрилов [53, 59], некоторых эфиров монокарбоновых [60—62] и алкилмалоновых кислот и эфиров алкилиден-малоновых кислот, являющихся производными кетонов [63, 64]. Литиевые, натриевые и броммагниевые соли вторичных аминов нашли лишь ограниченное применение в качестве оснований при алкилировании мононитрилов [53, 65, 66]. В случае применения для алкилирования нитрилов в качестве основания диэтиламида лития вместо амида натрия удается избежать побочных реакций, связанных с присоединением иона амида к нитрильной группе (стр. 144) [53]. Эта побочная реакция особенно часто наблюдается в случае двузамещенных ацетонитрилов. [c.135]

Дикетен присоединяется к спиртам с образованием сложных эфиров ацетоуксусной кислоты, к ароматическим аминам — с образованием арил-амидов ацетоуксусной кислоты. Присоединение дикетена к ароматическим гидразинам приводит к получению метиларилпиразолонов. Эти соединения используют как промежуточные продукты в производстве красителей, пигментов и химико-фармацевтических препаратов. Все они получаются из дикетена, тогда как раньше приходилось для этого исходить из этилового эфира ацетоуксусной кислоты, который синтезировали из этилацетата по методу Кляйзена. [c.325]

Некоторые соединения со связями азот—водцрод также способны вступать в реакции окислительного присоединения. Амины и амида присоединяются к трифенилфосфйновому комплексу платины (0) с образованием связей металл—водород и металл—азот [c.339]

Недавно ряд аминоэфиров, в том числе и эфиров а-аминокислот, был изучен в реакциях присоединения к инаминам что привело к получению интересных промежуточных соединений для синтеза пяти- и шестичленных гетероциклических систем. Присоединение вторичных аллильных аминов к инаминам нашло применение для синтеза Ы,М-ацеталей кетена, способных к Кляйзеновской перегруппировке . Имеется один пример присоединения вторичного амида к инамину [c.125]

Соли меди являются также катализаторами реакции присоединения к изонитрилам RN первичных и вторичных аминов, амидов, тиолов, фосфинов, силанов и других с образованием RN = HX (X = NRg, SR, SiRg и т. д.) [315-319, 319а-319г]. [c.208]

Реакции е азотистыми соединениями. Реакции сульфохлоридов с аммиаком рассмотрены выше. Аналогично реагируют другие азотистые соединения, содержащие аминогруппы. Примером хорошо изученных реакций этого типа [102] является образование сульфамидов в известном методе, предложенном Гинсбергом [101] для различения первичных, вторичных и третичных аминов. Солнечный свет облегчает реакцию с некоторыми аминами [102д]. Удалось выделить продукты присоединения сульфохлоридов к аминам, которые нельзя получить из сульфамидов и хлористого водорода. Иногда реакция протекает аномальным образом, например, -аминоантрахинон [102г] дает с п-толуолсульфохлоридом, помимо амида, аммониевую соль л-толуолсульфокислоты и соединение [c.329]

Первичные и вторичные амины взаимодействуют довольно энергично по схемам а и 6. Третичные амины взаимодействуют только с силанами типа RSi ls или Si реакция, однако, ограничена присоединением одной молекулы. Иногда имеет место присоединение второй молекулы NRg. Присоединение четырех молекул N Нз известно только для одного случая Si J4 Ру4 [2, 13]. Имеются сведения о присоединении мочевин и амидов кислот в соотношении 1 6 и 1 10 [3]. Несмотря на то, что имеется более 50 публикаций о присоединении аминов к галоидсиланам, еще точно не установлена структура продуктов присоединения. Возможны два типа структуры тип [c.235]

Продукты присоединения аминов к фторолсфинам — перфторалкила-мины — легко гидролизуются в N-замещенные амиды фторкарбоновых кислот. При взаимодействии тетрафторэтилена с аммиаком образуется дифто-рацетонитрил, который самопроизвольно полимеризуется в три(дифтормс-тил)триазин. [c.42]

Все неионогенные моющие вещества на основе оксида этилена получают при 150—250 °С в присутствии оснований в качестве катализаторов (около 0,3% NaOH или метилата натрия) при атмосферном или повышенном давлении (до 2 МПа). Сходство условий синтеза обусловлено тем, что основная стадия наращивания оксиэтильной цепочки всегда одна и та же последовательное присоединение оксида этилена к спиртовым группам первичного оксиэтилированного продукта. Однако стадия присоединения первой молекулы оксида этилена к карбоновым кислотам, алкилфено-лам и меркаптанам (и двух молекул оксида этилена к аминам и амидам) специфична для каждого типа исходного вещества и отличается от последующих стадий оксиэтилирования. Этот начальный этап имеет другую скорость (обычно более низкую) и отделен от последующих в соответствии с ранее рассмотренными соображениями и кривыми на рис. 83,6 (стр. 287). [c.294]

При присоединении вторичного амина (как показано на схеме выще) получается третичный амин, а реакция первичного амина дает вторичный амин. Общая ориентация соответствует правилу Марковникова. Кроме того, осуществлены реакции амидо- и сульфамидомеркурирования— демеркурирования [183], а также нитромеркурирования [184]. В разделах, посвященных реакциям 15-40 и 15-41, описаны превращения 33 в другие продукты. [c.175]