Действие аммиака на ненасыщенные кислоты

Действие аммиака на ненасыщенные дикарбоновые кислоты [c.14]

Действие аммиака на Ненасыщенные кислоты с двумя двойными связями........................... [c.14]

Аминокислоты можно получить действием аммиака в спиртовом растворе на а, -ненасыщенные кислоты или эфиры. Аминогруппа всегда присоединяется в -положение [c.489]

Присоединение аммиака к ненасыщенным кислотам. При действии аммиака в спиртовом растворе на [c.774]

Способы получения -, v. 8- и е-аминокислот. 1. Присоединение аммиака к ненасыщенным кислотам. -Ами-нокислоты можно получить действием аммиака в спиртовом растворе на а,р-ненасыщенные кислоты или их эфиры. Аминогруппа присоединяется в -положение. В случае акриловой кислоты присоединение идет против правила Марковникова. И здесь, вероятно, сначала идет присоединение аммиака в положение 1,4 сопряженной системы [c.667]

Присоединение аммиака к ненасыщенным кислотам. -Аминокислоты можнс получить действием аммиака в спиртовом растворе на а, -ненасыщенные кислоть или эфиры. Аминогруппа всегда присоединяется в -положение [c.372]

В водном или спиртовом растворе одни лактоны совсем не вступают в реакцию с аммиаком, а другие превращаются в амиды оксикислот. При перекристаллизации или при обработке щелочами или кислотами на холоду и при нагревании амиды оксикислот снова легко превращаются в лактоны или образуют имиды (лактамы). Поведение лактона при действии аммиака зависит прежде всего от характера атома углерода соответствующей оксикислоты, связанного с гидроксильной группой. Образование имидов из р-, 7- и 3-лактонов происходит лишь тогда, когда гидроксильная группа связана с первичным, вторичным или третичным атомом углерода или когда гидроксильная группа имеет фенольный характер, а сам атом углерода является насыщенным или ненасыщенным [c.523]

В производстве азотной кислоты приходится иметь дело с такими веществами, как аммиак, окислы азота, серная кислота, кислород и другие, обладающими токсическими свойствами (например, NHg), либо с огнеопасными (например, азотная кислота при соприкосновении с древесиной, соломой и подобными горючими материалами), либо с такими, которые образуют взрывоопасные смеси (смеси аммиака с воздухом или кислородом, смеси жидких окислов азота и аммиака или органических ненасыщенных соединений). Помимо этого, органические вещества в среде чистого газообразного кислорода могут самовоспламеняться, а жидкий аммиак, азотная и серная кислоты оказывают обжигающее действие при попадании на открытые участки кожи и особенно на слизистые оболочки. [c.440]

Непредельные кислоты с ненасыщенностью в а-и Р-положениях образуются посредством отщепления аммиака. Эта реакция обратимая она наблюдается у микроорганизмов и в растениях при действии фермента аспартазы на аспарагиновую кислоту. У животных она доказана для гистидина. [c.367]

Важнейшая модификация этой реакции—реакция Дёбнера—заключается в замене аммиака пиридином, который берут в некотором избытке, чтобы он служил одновременно и растворителем, и конденсирующим средством. Смесь нагревают 3 часа на водяной бане, затем охлаждают и подкисляют. Лучшие результаты получаются в том случае, если в начале реакции конденсации, когда выделение углекислоты идет особенно энергично, смесь нагревают на водяной бане, а затем переносят на песчаную баню и нагревают при ПО—120°. Кроме аммиака и пиридина, в качестве конденсирующих средств при синтезе Кневенагеля—Дёбнера применяют пиперидин, а также изохинолин, хинолин и другие третичные основания. По-видимому, наиболее эффективным конденсирующим средством является пиперидин, так как при введении в реакционную смесь даже малого его количества выход значительно повышается. В случае применения для синтеза Кневенагеля некоторых аминов происходит перемещение двойной связи в образующейся непредельной кислоте, в результате чего BMe TQ а,Р-ненасыщенной кислоты образуется р,у-ненасыщенная кис-лота . Такое действие оказывают в особенности диметиланилин и три-этаноламин. [c.595]

О действии аммиака и аминов на эфиры ненасыщенных кислот (на этиловый эфир кротоновой кислоты) в различных условиях (влияние температуры времени и растворителей) см. Морща з б. [c.502]

Перемещение двойной связи в а[5- и й.у-ненасыщенных кислотах при действии соответствующих катализаторов представляет хорошо известную реакцию Обычно для этой цели применяют воднз ю щелочь, алкоголяты натрия, углекислый натрий, аммиак, алифатические амины или пиперидин. Аналогично ведут себя -[--ненасыщенные кетоны, но для изомеризации этих соединений обычно пользуются кислыми катализаторами. [c.50]

Некоторые ферменты обладают почти абсолютной специфичностью по отношению к определенным субстратам и не взаимодействуют даже с очень близкими по строению молекулами. Хорошим примером этого может служить фермент ас-партаза, обнаруживаемый во многих растениях и бактериях. Он катализирует обратимое присоединение аммиака по двойной связи фумаровой кислоты с образованием Ь-аспартата (рис. 9-8). Однако под действием аспартазы аммиак не присоединяется ни к какой другой ненасыщенной кислоте. Аспартаза обладает также строгой специфичностью по отношению к оптическим и геометрическим изомерам она не действует на В-аспартат и не присоединяет аммиак к малеату-геометрическому цис-язоме-ру фумарата. [c.241]

В 1925 г. В. М. Родионов, изучая конденсацию ароматических альдегидов с малоновой кислотой под действием спиртового аммиака в условиях, описанных Кневенагелем для синтеза а,[5-ненасыщенных кислот, обратил внимание на тот факт, что наряду с непредельной кислотой образуется азотсодержащее соединение, растворимое в кислотах, что ускользало от внимания более ранних исследователей. Этот продукт оказался р-аминокислотой. На основе этого наблюдения В. М. Родионовым был разработан в 1926 г. прекрасный метод синтеза (З-арил-р-аминокислот [201]. Метод В. М. Родионова очень прост и удобен равномолекулярную смесь альдегида и малоновой кислоты нагревают в течение 4 — 5 час. с небольшим избытком спиртового раствора аммиака в колбе с нисходящим холодильником. Выпавший вначале осадок постепенно растворяется, но к концу отгонки спирта реакционная смесь становится снова твердой. После того, как весь спирт отогнан, твердую массу обрабатывают горячей водой, если 3-аминокислота хорошо растворима в ней, или разбавленной соляной кислотой. В случае обработки водой раствор извлекают эфиром для удаления непрореагировавшего альдегида, водный слой подкисляют уксусной кислотой, выпавшую непредельную кислоту удаляют фильтрованием и экстракцией эфиром, а водный слой концентрируют упариванием на водяной бане, причем выпадает почти совершенно чистая р-аминокислота. В случае аминокислоты, трудно растворимой в воде, поступают несколько иначе продукт конденсации обрабатывают разбавленной соляной кислотой, кислую вытяжку извлекают эфиром для удаления примесей и свободную -аминокислоту осаждают прибавлением уксуснокислого натрия, пока проба на конго не укажет на отсутствие минеральной кислоты. Выходы при этой реакции составляют в среднем около 40—50%. Реакция с успехом была распространена и на альдегиды жирного ряда (В. М. Родионов с сотрудниками Малевияской, Зворыкиной, Ярцевой). Реакция В. М. Родионова выражается суммарным уравнением [c.649]

Исследованы кинетика, стереохимия и механизм реакции симметризации ртутноорганических соединений и обратной реакции. Несмеяновым, Реутовым и сотр. найдено, что симметризация оптически активных ртутноорганических соединений — диастереомеров /-ментиловых [1—4] и этилового [4] эфиров а-броммеркурфенилуксусной кислоты под действием аммиака — является реакцией второго порядка (как по RHgX, так и по NHg [5]) (8 2-механизм) и протекает с сохранением конфигурации у асимметрического атома углерода, затрагиваемого в ходе реакции, на основании чего ими высказано [1—3] правило о сохранении конфигурации при реакциях электрофильного замещения у насыщенного углеродного атома (ср. правило о сохранении конфигурации у ненасыщенного атома углерода при реакциях электрофильного и гомолитического замещения, выведенное на основании изучения поведения квазикомплексных ртутноорганических соединений см. гл. VI). [c.239]

Треххлористый фосфор реагирует и с ненасыщенными спиртами при температурах от —20 до —30° С. По такому способу образуется, например, хлорангидрид диаллилфосфористой кислоты. При действии аммиака из него получается диаллилфосфонамид (т. кип. 130° С при [c.455]

В синтезе Арндта — Эйстерта ацилгалогенид превращается в карбоновую кислоту с одним дополнительным атомом углерода [156]. Первая стадия этого процесса — реакция 10-115 (т. 2). Перегруппировка происходит на второй стадии при действии на диазокетон воды и оксида серебра или бензоата серебра и триэтиламина. Эта перегруппировка носит название перегруппировки Вольфа. Данная реакция является лучщим методом увеличения длины углеродной цепи на один атом, если доступна карбоновая кислота [реакция 10-103 (т. 2) и 16-35 (т. 3) начинаются с алкилгалогенида]. Если вместо воды используется Н ОН, сразу выделяется эфир КСНгСООК. Аналогичным образом аммиак дает амид. Иногда используются другие катализаторы, например коллоидная платина, медь и т. д. Изредка диазокетон просто нагревают или подвергают фотолизу в присутствии воды, спирта или аммиака без какого-либо катализатора. Часто фотохимический метод [157] дает лучшие результаты, чем каталитический с использованием серебра. Естественно, полученные другим способом диазокетоны также способны к перегруппировке [158] Реакция весьма универсальна. Группы К могут быть алкилами или арилами они могут содержать различные функциональные группы, включая ненасыщенные, но исключая группы, кислые настолько, чтобы реагировать с СНгНг или диазокетонами (например, т. 2, реакции 10-6 и 10-28). Иногда реакцию проводят с другими диазоалка- [c.146]

Незамещенные или монозамещенные амиды кислот могут присоединяться к а,р-ненасыщенным карбонильным соединениям и нитрилам. Эта реакция всегда требует участия основных катализаторов. Особенно легко вступают в эту реакцию такие амиды, как фталимид или сукцинимид, а также амиды сульфокислот. Под действием катализатора они очень легко превращаются в соответствующие основания, присоединяющиеся по кратной связи [см. схему (Г. 8.49)]. Образующиеся продукты присоединения представляют интерес, поскольку омылением амидной группы можно получить (3-аминоэтильные соединения. Прямым присоединением аммиака или моноалкиламинов эти соединения получаются лишь с трудом. Примером использования реакции присоединения амидов может служить 3-аланин, для которого ниже приводится удобный лабораторный метод получения. [c.214]

При взаимодействии галоидного соединения жирного ряда, содержащего группировку > СНС1, с веществом, способным связывать хлористый водород или реагирО Нать с ним, реакция может сопровождаться образованием ненасыщенного соединения при попытке заменить галоид другой группой может наблюдаться образование большего или меньшего количества ненасыщенного соединения, если строение галоидного соединения благоприятствует отщеплению галоидоводорода. При сравнимых экспериментальных условиях тенденция к образованию ненасыщенных соединений проявляется сильнее, если галоид присоединен к третичному атому углерода и слабее в случае соединений, содержащих группировку —СНгХ (X — галоид). В качестве примера можно упомянуть третичный иодистый бутил. При действии иодистого серебра, цианистого серебра, аммиака, циановокислого серебра или натриевых производных эфиров ацетоуксусной или малоновой кислоты на иодистый бутил основным продуктом реакции является бутилен, причем образуется очень мало или вовсе не образуется продуктов замещения. При действии тех же веществ на галоидный п- или изобутил реакция идет преимущественно в сторону образования продуктов замещения галоида. [c.468]

Специфическое поведение катализатора, осажденного на носителе, объясняется с помощью теорий адсорбции [269]. Если суммарные адсорбционные силы у массы катализатор —носитель для насыщенных реагирующ 1х соединений больше, чем для ненасыщенных, то катализатор годится для дегидрогениза-ционных процессов в противнем случае вследствие адсорбции ненасыщенных соединений система будет вести себя как катализатор гидрогенизации. Если применяется смешанный адсорбент, который имеет адсорбционные центры, состоящие из различных молекул или агрегатов, то силовые поля адсорбента определятся комбинированием действия обоих компонентов [370]. Например активированный уголь, смешанный с гелем кремневой кислоты, легко адсорбирует газы и пары (аммиак, водяной пар и органические вещества), тогда как чистый уголь легче адсорбирует вещества кислого характера, например-хлор. [c.476]

Например, было показано, что вследствие высокой протофиль-ности жидкого аммиака в нем становятся кислотами многие нейтральные в воде вещества (мочевина, ацетамид и др.). Они катализируют реакции аммонолиза, могут быть количественно оттитрованы амидом калия в присутствии специально подобранных индикаторов. Наоборот, в жидких галогенводородах резко повышается сила оснований, очень слабых в амфотерных растворителях. Изучение растворов в жидкой двуокиси серы позволило сформулировать и обосновать представление об апротонных кислотоподобных веществах, которые наряду с кислотами могут участвовать в равновесиях с основаниями. Сама двуокись серы относится к числу кислотоподобных веществ. Так, при образовании комплекса с азоиндикатором его спектр изменяется совершенно так же, как при действии протонной кислоты. Причина этого состоит в том, что кислотоподобное вещество содержит координационно ненасыщенный атом, присоединяющийся, подобно протону, к атому основания, являющемуся донором электронов. [c.214]

В современной каталитической химии ненасыщенных соединений все большую роль приобретают процессы, протекающие под действием соединений переходных металлов. Только за последние 10 лет родились такие важные в прикладном отношении процессы, как полимеризация олефинов при низких температурах и давлении, прямое окисление пропилена в акролеин, окисление пропилена и аммиака в нитрил акриловой кислоты, прямое окисление олефинов в присутствии солей палладия в карбонильные соединения, окисление олефинов с образованием сложных виниловых эфиров, ацеталей и кеталей. [c.50]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология