Реакции со свободным галоидом

Одной из отличительных особенностей фотохимического исследования является то, что во многих случаях имеются независимые доказательства определенного характера реакции, сопровождающейся поглощением света молекулой следовательно, первичный Процесс вполне понятен. При этих условиях сравнение термической и фотохимической реакций может дать существенные сведения о вторичных процессах реакции. Так, поглощение света хлором, бромом и иодом, как известно, приводит к образованию свободных атомов поэтому фотохимические реакции этих галоидов во многих случаях служили ключом к пониманию их термических реакций. [c.101]

При прибавлении галоидов при температурах нитрования галоидалкилы диссоциируют, а образующиеся галоидводороды окисляются азотной кислотой с образованием свободных галоидов, которые и являются источником образования новых алкильных радикалов. Действительно, добавки небольших количеств хлора или брома при таких реакциях нитрования оказывают заметное положительное влияние. [c.81]

Хлорирование проводят как в паровой, так и в жидкой фазе. В большинстве случаев целью технического хлорирования парафиновых углеводородов является получение монохлорпроизводных. При этом одновременно образуются и полихлориды, так как монохлорпроизводные хлорируются почти с такой же скоростью, как и исходные углеводороды. Чтобы помешать, насколько это возможно, образованию полихлоридов, углеводороды, подвергаемые хлорированию, берут всегда в большом избытке. Реакцию проводят в таких условиях, при которых хлор потребляется полностью это позволяет избежать очистки продуктов реакции от свободного галоида. При парофазном хлорировании применение избытка углеводорода, что является важным условием осуществления процесса, вызывает необходимость разработки некоторых технологических операций, а именно выделения монохлорпроизводного, содержащегося в малой концентрации в конечной газовой смеси, а также очистки и рециркуляции газообразного углеводорода с минимальными потерями тепла. Проведение хлорирования под давлением значительно упрощает решение этих вопросов и одновременно имеет ряд других эксплуатационных преимуществ. [c.77]

Реакции со свободным галоидом....... [c.399]

При таком проведении реакции возможно побочное образование свободного галоида [c.192]

Пятигалоидные соединения фосфора при реакции с фенолами диссоциируют на РХз и Х2 и каждое из этих веш еств реагирует тут же с фенолами—свободный галоид замещает водород в о- и -положениях бензольного кольца, а РХз образует фениловые эфиры фосфористой кислоты [c.195]

При действии свободного галоида на магнийорганические (а также на ртутноорганические и литийорганические) соединения происходит обменная реакция—М Х-группа обмени- [c.203]

Так как реакция брома с роданистым свинцом протекает количественно, то количество родана в растворе можно принять эквивалентным количеству прибавленного брома, если только реагент используется немедленно. Количественное определение можно провести, оттитровывая иод, выделившийся при встряхивании отмеренного количества раствора с водным иодистым калием [5]. Для большинства синтезов желательно, чтобы свободный родан оставался в избытке до конца реакции. Присутствие свободных галоидов может быть обнаружено по появлению красного окрашивания ири встряхивании нескольких капель раствора с железным порошком и эфиром. [c.243]

Соединения, весьма чувствительные к окислению, могут подвергнуться воздействию азотистой кислоты, применяющейся для превращения гидразида в азид, но способ с применением азида натрия позволяет избежать окислительного действия. Хотя при реакции Гофмана можно избежать воздействия свободных галоидов, применяя предвари- [c.344]

Хлор- и бромпроизводные. Реакция хлорирования и бромирования алкапов свободным галоидом на свету уже была вкратце рассмотрена на стр. 72. Остается рассмотреть механизм этой реакции. Действие света, необходимое для осуществления реакции, состоит в том, что он вызывает диссоциацию молекулы галоида на два атома. Только атомарный хлор может атаковать инертную молекулу алкана и вырвать из нее атом водорода [c.77]

Свободные галоиды, например, хлор, — лишь слабо реагируют с предельными жирными кислотами. Однако, реакция замещения водорода в радикале кислоты на галоид значительно ускоряется прибавлением некоторых веществ, например, иода, серы, фосфора, являющихся как бы переносчиками галоида [c.68]

Известно, что свободные галоиды, с трудом действуя на кислоты, наоборот — весьма легко вступают в радикалы кислотных ангидридов. Причина этого еще не достаточно ясна. В данном случае — реакция идет по уравнению [c.69]

ОБМЕННЫЕ РЕАКЦИИ МЕЖДУ МАГНИЙОРГАНИЧЕСКИМИ СОЕДИНЕНИЯМИ И СВОБОДНЫМ ГАЛОИДОМ, ГАЛОИДОПРОИЗВОДНЫМИ, АЛКОКСИПРОИЗВОДНЫМИ, солями МЕТАЛЛОВ [c.22]

Галоидирование. Реакция ароматических углеводородов с элементарным хлором и бромом с образованием продуктов замещения в кольце идет относительно медленно. Она сильно ускоряется металлгалоидными катализаторами их активность в этой реакции идет параллельно их эффективности в реакции алкилирования по Фриделю-Крафтсу [70]. Во многих случаях сообщалось, что катализаторами являются порошкообразное железо или алюминий. Однако вряд ли можно сомневаться, что при обычных условиях в присутствии свободных галоидов эти металлы превращаются в галоидные соли алюминия и железа, а эти последние и являются истинными катализаторами [221]. [c.445]

Иогансен (217) дает следующий рецепт раствора и описание-метода 13,2 г чистого иода и эквивалентное ему количество брома растворяются в одном литре четыреххлористого углерода. 5 г испытуемого масла растворяются в 50 см ССк и 10 см такого раствора вместе с 25 см реактива переносятся в коническую колбу на 250 см . Колба закрывается пробкой с маленькой капельной воронкой. Смесь на 1/2 часа нри 20° оставляют в темноте, затем помещают в ледяную воду и приливают 10 см 15%-ного раствора иодистога калия и 100 см холодной воды. Свободные галоиды титруются 1/ю-норм. раствором тиосульфата в присутствии крахмала. Совершающиеся до сих нор реакции состоят в присоединении галоидов по двойной связи и в замещении водорода. Последняя реакция сопровождается отщеплением галоидоводородных кислот, которые-определяются отдельно, во второй навеске, к которой перед титрованием тиосульфатом прибавлено 4 см 4%-го раствора KJOa. Если через А обозначить общее количество поглощенных галоидов,, а через В — расход галоидов только на реакции замещения, то> А — 2В дает количество галоидов, присоединенных по двойной связи. [c.290]

Если в кислой среде производные шестивалентного хрома легко восстанавливаются до. наиболее устойчивых при этих условиях солей Сг +, то в щелочной среде производные трехвалецтного хрома довольно легко окисляются до хроматов свободными галоидами, перекисью водорода и т. д., например, по реакциям [c.368]

Галоидные цианы ( 1 N, Br N, 1 N) могут быть получены действием соответствующего свободного галоида на водный раствор H N (для иода реакция по схеме Tj + H N = T N + НГ заметно обратима). Хлористый циан представляет собой бесцветный газ (т. пл. —7, т. кип. +13°С), а Br N (т. пл. 51, т. кип. 61 °С) и I N (т. возг. 140, т. пл. 146 °С под давл.)—летучие кристаллические вещества. Они характеризуются ионизационными потенциалами 12,5 (С1), 12,0 (Вг), [c.523]

Летучие продукты реакции, сконденсированные при —8Ц°С, испаряют в токе азота, пропускают через промывную склянку с щелочным раствором сульфита натрия (для удаления свободных галоидов — брома и хлора) и снова конденсируют. Остаток в реакционном сосуде обрабатывают подобным же образом щелочным раствором сульфита натрия и соединяют с фракцией, полученной конденсацией при —80 С. Продукт состоит в основном из СРОз (около 95%) и СР СЬ (около 5%). [c.397]

Свободные галоиды непосредственно взаимодействуют с алифатическими соединениями, замещая один или несколько атомов водорода, причем в качестве побочного продукта реакции образуется галоидово-дород. Если соединение содержит кратные связи, то вначале происходит присоединение галоида к этим связям и только затем замещение атомов водорода галоидом. [c.174]

Наиболее успешно реакции замещения протекают у пирослизевой кислоты и ее эфиров, а также ее гомологов и других фуранкарбоновых кислот. В этом случае с хорошими результатами удается осуществить не только реакции нитрования, галоидирования свободным галоидом и ацилирования, но и алкилирование по Фриделю-Крафтсу, галоидметилиро-вание, а также сульфирование с помощью серной кислоты и т. д. [c.74]

Обменные реакции между магнийорганическими соединениями и свободным галоидом, галондопронзводными, алко-ксисоединениями, солями металлов [c.230]

Реакции со свободным галоидом. При действии свободного галоида иа мапшиорганнческие соединения происходит обменная реакция — МдХ-группа обменивается на галоид с хорошим выходом образуются йодиды, если вводить RMgBr в реакцию с йодом так, например, при взаимодействии йода е бромистым фенилмагнием образуется йодбензол с выходом 80 7о [c.235]

Хлорирование и бромирование альдегидов и кетонов можно осуществить действием не только свободных галоидов, но и других агентов галоидирования, например комплексно связанного галоида в диоксандибромиде, хлористого сульфурила и бромсукцинимида (о механизме реакции с бромсукци-нимидом см. стр. 213). При действии этих реагентов получаются а-галоидальдегиды и а-галоидкетоны с высокими выходами [c.168]

Карбоновые кислоты хлорируются и бромируются легче, чем алканы, но труднее, чем оксосоединения. Наиболее употребительный прием — реакция Гелля — Фольгарда — Зелинского, заключающаяся в галоидировапии соответствующего галоидангидрида кислоты свободным галоидом в присутствии пятигалоидного фосфора с последующим гидро--лизом [c.169]

Родан можно приготовить действием иода на эфирную суспензию роданистого серебра [1]. Эта реакция не идет до конца, так как родан подобен по свойствам свободному галоиду [2], и его химическая активность лежит между активностью брома и иода. Родан можно приготовить окислением эфирного раствора Н5СЫ двуокисью марганца [3]. При электролизе роданидов в спиртовом растворе на аноде [4] выделяется родан. Взаимодействие свинца и роданистоводородной кислоты в эфирном растворе, повидимому, приводит к образованию тетрароданида свинца, который немедленно разлагается на родан и роданид свинца [3]. [c.85]

Натриймалоновый эфир, его производные и сходные с ним вещества, например натрийацетоуксусный эфир, при действии свободных галоидов конденсируются сами с собой. В некоторых случаях реакция проходит с очень хорошими вьжодами, но общего характера не имеет. [c.454]

Реакция ацетилбензоилперекиси с платиной в метанольном растворе позволяет получить только уксусную и бензойную кислоты и формальдегид 2 моль) за счет последующих реакций свободных радикалов. В растворителях, содержащих галоид, наряду с обычными продуктами образуется немного галоидных солей металлов. [c.418]

Другим способом, применяемым для этой цели, является взаимодействие веществ в парообразном состоянии. Соотношение олефина и галоида следует регулировать таким образом, чтобы в реакционной смеси не было большого избытка галоида. В случае этилена эта предосторожность не необходима, но хло р-и бромпроизводные пропилена и бутиленов более чувствительны к действию избытка свободного галоида. Удобнее проводить реакцию следующим образом предварительно приготовляют смешением олефина с галоидом некоторое количество жидкого галоидопройзводного, яосле чего в этот продукт пропускают при сильном охлаждении газообразный олефин. Затем в смесь осторожно вводят хлор или бром с такой скоростью, чтобы галоид никогда не находился в избытке. В этих условиях реакция замещения водорода галоидом сводится к минимуму [c.35]

Чистая 2,6,8-кислота даже в самых разбавлеиньгх растворах в npi сутствии соляной кислоты уже с одной каплей раствора гипобромит мгновенно дает реакцию па свободный галоид. [c.346]

Первичные и вторичные галоидные арсины, а также третичные арсины, в отсутствии воды и прл низкой температуре присоединяют свободные галоиды (особенно легко хлор) на четвертую и пятую валентности атома As. Образуются соответственно тетрахлориды R As l , трихлориды Rs-As ls и дихлориды Rs-As ls. Зти соединения при нагревании распадаются, отщепляя галоидный алкил, что дает возможность легко переходить от третичных соединений к вторичным и далее к первичным, 8, э, и, и- реакции идут по схемам [c.152]

Поэтому реакции галокдироваиия кетонов (например ацетона) обычно ведут в присутствии веществ, связывающих выделяющуюся галоидоводородную кислоту (обычно это осуществляется прибавлением к реакционной смеси кусочков мрамора). В случае применения ценных галоидов (например брома или иода) реакцию галоидирования ведут. таким образом, чтобы полностью использовать весь взятый галоид. Это достигается тем, что галоидирование ведут в окислительной среде, так что выделяющаяся в ходе реакции галоидоводородная кислота окисляется с образованием свободного галоида, идущего на галоидирование кетона. Происходит полное использование всего количества взятого галоида и кроме того парализуется вредное действие галоидоводородной кислоты. В приведенном ниже рецепте в качестве окислителя применяется концентрированный водный раствор хлорноватокислого натрия (КаСЮд), н реакция схематически может быть изображена следующим суммарным уравнением [c.25]

Реакции со свободным галоидом. При действии свободного галоида на магнийорганические соединения происходит обменная реакция — MgX-rpynna обменивается ira галоид с хорошим выходом образуются иодиды, если вводить RMgBr в реакцию с иодом так, например, при взаимодействии иода с бромистым фенилмагнием образуется иод-бензол с выходом в 80% [c.22]