Комплексные соединения с арсеназо II и III

В. ч. т. наряду с оптическим методом было использовано для установления двух типов структур комплексного соединения арсеназо III с торием [10]. [c.206]

Помимо описанных ранее (книги 1 и 2 Основы аналитической химии ) методов определения элементов из очень разбавленных растворов (1 10 ) можно привести в качестве нового примера предложенный Т. Г. Акимовой и О. П. Елисеевой метод концентрирования кюрия, количественно соосаждаемого в виде комплексных соединений с осадками, образованными реагентами арсеназо I, И и III в комбинации с кристаллическим фиолетовым. Этим методом можно отделять кюрий от Ю -кратных количеств магния. [c.23]

Мешают определению ионы урана, тория, реагирующие с арсеназо III в кислой среде с образованием окрашенных соединений, а также фториды, фосфаты и оксалаты, образующие г рочные. комплексные соединения с цирконием и разрушающие окрашенное соединение циркония с арсеназо III. [c.375]

Арсеназо III образует с уранил-ионом комплексное соединение зеленого цвета с максимумом светопоглощения 655 нм. Чувствительность определения 0,01—0,02 мкг урана, коэффициент молярного поглощения г равен 75 500, Оптимальная область pH 1,7—2,5. Определению не мешают сульфаты, фториды, оксалаты, фосфаты. Из катионов мешают только торий, цирконий, алюминий, хром (III) и редкоземельные элементы, однако их можно замаскировать введением подходящих веществ (сульфосалициловая кислота в 0,05 н. хлористоводородной кислоте для алюминия, щавелевая кислота для циркония и гафния и т, д.). [c.378]

Рис. 59. Спектры поглощения арсеназо П1 (I) и его комплексных соединений с редкоземельными элементами (2)

Методы, основанные на образовании внутрикомплексных соединений плутония с интенсивно окрашенными реагентами. Резкое различие в окраске реагента и образующегося комплексного соединения объясняется перераспределением зарядов внутри молекулы реагента под действием катиона — комплексо-образователя. Указанные методы являются наиболее чувствительными из всех химических методов определения плутония и позволяют определять доли миллиграмма плутония в литре раствора. Такие реагенты, как арсеназо III обладают довольно высокой избирательностью вследствие образования устойчивых комплексов, особенно с Ри (IV), в сильнокислых средах. Как правило, комплексы плутония с азокрасителями типа арсеназо и торона имеют один максимум светопоглощения в области 550—600 ммк. [c.150]

Реагент образует с цирконием (гафнием) в растворе 0,5—1 М по НС1 окрашенное комплексное соединение. Максимальное светопоглощение циркониевого комплекса наблюдается при длине волны 640 нм, а реагента — при длине волны 560 нм. Молярный коэффициент погашения комплекса соответствует е = 50-10 . По сравнению с арсеназо П1 сульфохлорфенол С дает более избирательную реакцию с цирконием в присутствии таких элементов, как торий, уран, РЗЭ. [c.140]

Принцип метода. Метод основан на образовании комплексного соединения циркония с арсеназо III в 2 М солянокислой среде. Метод позволяет проводить определения циркония непосредственно после разложения пробы без предварительного отделения от сопутствующих элементов. Предел определения циркония составляет 4-10 %. Относительное стандартное отклонение 0,15—0,20 при содержании циркония 10 —10 %. [c.143]

Принцип метода. Определение основано на образовании комплексного соединения РЗЭ с арсеназо III. РЗЭ предварительно выделяют в виде оксалатов или гидратов. [c.201]

Фотометрическое определение по образованию окрашенного в фиолетовый цвет комплексного соединения алюминия с арсеназо I. [c.132]

Образование комплексного соединения тория с арсеназо (111) в кислой среде и колориметрическое определение по изменению окраски от розовой до зеленой. [c.152]

В отличие от арсеназо III и БФГА комплексные соединения протактиния с ТТА менее устойчивы. Поэтому извлечение Ра с ТТА даже из разбавленных сернокислых растворов не является количественным и сильно уменьшается с ростом концентрации кислоты. [c.65]

Комплексные соединения протактиния с арсеназо III, ТТА и БФГА имеют окраску. Это было использовано для фотометрического определения протактиния. Способность указанных соединений [c.70]

Комплексные соединения редкоземельных элементов с арсеназо П1 имеют два максимума поглощения при "к 600 и 650 ммк (рис. 67). Максимумы поглощения при этих же дли- [c.220]

Рпс. 67. Спектры поглощения растворов комплексного соединения р. 3. э. с арсеназо III при pH — 2,35 2а—1,5—3,3 26 — [c.220]

Индикаторами в этом случае могут служить комплексообразующие реагенты, дающие с редкоземельными элементами комплексные соединения, имеющие характерное поглощение при определенной длине волны, например арсеназо I или эри- [c.221]

Возможность спектрофотометрического титрования редкоземельных элементов комплексоном III с арсеназо I в качестве индикатора обусловлена меньшей устойчивостью комплексных соединений этих элементов с индикатором, чем с комплексоном III. Комплексное соединение редкоземельного элемента с арсеназо I имеет максимум поглощения в области л 570—575 ммк, в то время как сам реактив максимально поглощает при 1 510 ммк. Титруя редкоземельные элементы раствором комплексона III в присутствии арсеназо I, наблюдают при к 575 ммк постепенное уменьшение оптической плотности в результате перехода редкоземельных элементов из комплексного соединения с арсеназо I в соединение с комплексоном III. (Комплексное соединение редкоземельного элемента с комплексоном III в данной области длин волн не поглощает.) Таким образом, в процессе титрования получают ход кривой, представленный на рис. 22, а (стр. 59). [c.222]

Метод спектрофотометрического титрования редкоземельных элементов комплексоном III в присутствии арсеназо I как индикатора может быть также использован для определения этих элементов в присутствии тория. Возможность эта вытекает из того факта, что комплексное соединение тория с арсеназо I, которое максимально поглощает в той же области, что и соединение с редкоземельны.ми элементами, образуется при pH 2, в то время как соединение редкоземельного элемента с этим реагентом образуется при pH 6—7. Кроме того, торий образует с комплексоном III более устойчивое соединение, чем с р. з. э. Таким образом, имеется возможность провести последовательное титрование сначала тория при pH 2, а затем редкоземельного элемента при pH 6,5. При этом добавления индикатора перед титрованием не требуется, так как индикатор регенерируется в процессе титрования тория. Однако этот метод дает удовлетворительные результаты только при титровании смесей, содержащих эквивалентные или меньшие количества тория в сравнении с количествами редкоземельного элемента (отношение Th р. з. э. = = 1 1, 1 10, 1 100), а не наоборот. [c.223]

Через 10 мин измеряют оптическую плотность растворов относительно воды и строят кривую светопоглощения для раствора, содержащего 100 мкг урана. Затем аналогично снимают кривую светопоглощения раствора арсеназо I. Строят интегральные кривые (зависимость оптической плотности растворов комплексного соединения и реагента от длины волны) и дифференциальную кривую. [c.286]

Уранил-ион (иОг ) образует с арсеназо П1 комплексное соединение зеленого цвета с максимумом светопоглощения при 655 ммк. Чувствительность определения 0,01—0,02 мкг урана, мольный коэффициент поглощения, рассчитанный по кривой фотометрического титрования, равен 75 500. Определение лучше всего проводить при рН = 1,7 2,5. Определению не мешают сульфат-, фторид-, оксалат- и фосфат-ионы мешают только Th, Zr, Al, (Ilr , редкоземельные элементы, однако их можно замаскировать введением подходящих веществ (сульфосалициловая кислота в [c.287]

М.етод основан на образовании окрашенного комплексного соединения органического аналитического реагента арсеназо III с ионами лантана. Ионы лантана не обладают хромоформным действием, поэтому для получения аналитической формы необходимо применять окрашенный реагент, в данном случае из класса бисазопроизводных хромотроповой кислоты — арсеназо III. Комплексообразование идет за счет о-окси-о -арсоноазо-функционально-аналитической группировки [c.77]

III. у большинства комплексных соединений редкоземельных элементов с данными реагентами в спектрах поглощения имеются два максимума (рис. 18, 59, 60), положение которых незначительно меняется в зависимости от структуры реагента (А 110—120 нм для реагента и комплекса). У некоторых ннтрозопроизводных АХ 170 нм. Имеются также комплексные соединения, в спектре которых есть только один максимум. Изучение [70] ряда аналогов арсеназо III показало, что наиболее чувствительным из этой группы реагентов является арсеназо М. Однако при анализе смеси на содержание отдельных редкоземельных элементов иногда более важна не абсолютная, а относительная чувствительность, т. е. возможность определения малых количеств отдельных элементов этой группы в их смеси. [c.212]

Комплексные соединения редкоземельных элементов с арсеназо III образуются в интервале pH 2—4 и имеют два максимума поглощения при X 600 и 650 нм (см. рис. 59). При pH > 3 максимумы поглощения при этих же длинах волн имеет реагент. Для реагента оба эти максимума поглощения являются характерными, в то время как для комплексного соединения более характерен максимум поглощения при X 650 нм. Поэтому определение рекоземельных элементов арсеназо III проводят, измеряя оптическую плотность растворов, с pH 2,5—3 при X 650 нм. (В данном методе не рекомендуется использовать буферные растворы для создания необходимого значения pH, так как это снижает оптическую плотность растворов.) [c.212]

Возможность спектрофотометрического титрования редкоземельных элементов комплексоном П1 с арсеназо I в качестве индикатора обусловлена меньшей устойчивостью комплексных соединений этих элементов с индикатором, чем с комплексоном ИI.Комплексное соединение редкоземельного элемента с арсеназо I имеет максимум поглощения в области 570—575 нм, в то время как сам реагент поглощает при % 510 нм (см. рис. 59). Титруя растворы редкоземельных элементов с арсеназо 1 комплексоном 111, наблюдают постепенное уменьшение оптической плотности при А, 575 нм в результате перехода редкоземельных элементов из менее устойчивого комплексного соединения в более устойчивое, которое в данной области длин волн не поглощает. Таким образом, в процесе титрования получают ход кривой, представленной на рнс. 24. [c.213]

Определение редкоземельных элементов в присутствии тория. Возможность последовательного титрования тория и редкоземельных элементов обусловлена тем, что торий образует с комплексоном III более устойчивое комплексное соединение, его соединение с арсеназо I образуется в кислой среде прп pH 2, а соединение редкоземельного элемента при pH 6,5. Соединения тория и редкоземельного элемента поглощают при одной и той же длине волны X 575 нм. Таким образом, имеется возможность провести последовательное титрование сначала тория при pH 2, а затем редкоземельного элемента при при pH 6,5. При этом добавления индикатора перед титрование редкоземельного элемента не требуется, так как индикатор регенерируется в процесе тирования тория. Однако этот метод дает хорошие результаты при титровании смесей, содержащих элементы при соотношении Th редкоземельный элемент =1 1 1 10 1 100. [c.214]

Реагент арсеназо III (см. стр. 212), предложенный С. Б. Саввиным 168] и успешно примененный для прямого спектрофотометрического определения циркония, может быть использован также и в методе спектрофотометрического титрования. Реагент максимально поглощает при А, 535 нм. У комплексного соединения циркония с арсеназо 111 имеются две полосы максимального поглощения при Я 620 и к 670 нм. Чувствительность и селективность метода увеличивается, если титрование проводить при К 670 нм и кислотности 6 н. по H IO4. [c.227]

АрсеназоII образует с четырехвалентным плутонием комплексное соединение с соотношеним плутония к арсеназо И, равным 2 1, окрашенное в фиолетовый цвет (В. К. Павлова, 1958 г.). Максимальное развитие окраски комплекса плутония с арсеназо II наблюдается при pH 2—4. В области pH 1,72 равновесие устанавливается мгновенно и окраска комплекса остается устойчивой в течение 1—2 час. при pH 1,02 равновесие достигается только через 15—20 мин. и окраска не изменяется 30—40 мин. [c.170]

Ион урана (IV) образует комплексы с большим числом органических соединений. Описаны комплексные соединения урана (IV) с оксикислотами (винной, лимонной, гликолевой и др.), с пирокатехином состава [и2(СвН402)7] и [и(СвН402)0Н] , с салициловой кислотой, с дикетонами и др. [8]. Важными комплексами в химии урана являются купферонат урана (IV), который не растворим в воде, но хорошо растворим в органических растворителях (эфире, хлороформе и др.), а также комплексы с реагентами арсена-30 I, арсеназо II и арсеназо III [128, 216]. Константа нестойкости, комплекса урана (IV) с арсеназо I равна 6-10" [1038]. [c.18]

Обычно арсеназо III применяют в виде двунатриевой соли. Реагент предложен советским ученым С. Б. Саввиным в 1959 г., используется для определения ряда элементов. Цирконий (гафнйй) образует с арсеназо III в 2— 10 М НС1 комплексное соединение, окрашенное в зеленый цвет. Окраску комплекса стабилизируют желатиной. Предполагаемая структура комплекса следующая [c.138]

Более перспективны титриметрические методы, в которых используется образование прочных комплексных соединений бериллия стехиометрического состава. В качестве таких титрантов предложены салициловая и сульфосалициловая кислоты [385, 385а]. Конечная точка при титровании может быть установлена при помощи цветных реагентов (арсеназо, альберона и др.). [c.59]

В нейтральной и слабокислой среде раствор арсеназо I окрашен в розовый, а в щелочной — синевато-розовый цвет. С кальцием в щелочной среде реагент образует комплексное соединение красно-фиолетового цвета (рис.15) [4641. Максимум поглощения находится при 520 нм, где наблюдается наложение спектров поглощения реагента я его комплекса с ка [ьцием, поэтому фотометрируют нри 560—Г)80 нм. В этой областп спектра поглощение реагента н колгплекса наиболее различается [92, 386, 464, 619]. [c.92]

При определении ка.пьция с арсеназо I оптическая плотность постоянна в широколг диапазоне pH (рис.16) [4641. Максимальное развитие окраски наб.тюдается при рП 12—13 [92, 348, 386, 4641. Прп pH 11 окраска ослабевает, а прн pH 10 комплексное соединение Са с арсеназо I разрушается 1464]. Окраска кодшлекса при pH 12—13 устойчива в течение 8 час. [348]. Молярный коэффициент поглощения комплекса равен 5,56 10 [348]. [c.92]

Рис. 4. Зависимость оптической плотности растворов комплексного соединения U(V1) с арсеназо III от концентрации последнего ь Ь М HNO3.

Рис. 5. Зависимость оптической плотности растворов комплексного соединения U(Vi) с арсеназо III от концентрации HNO3 и реагента

С арсеназо III и БФГА протактиний образует прочные комплексные соединения, количественно экстрагирующиеся даже из [c.64]

Методы определения. Ъ воздухе. Фотометрический метод основан на реакции Ц. с пирокатехиновым фиолетовым чувствительность 0,2 мг/м диапазон измеряемых концентраций 5— 40 мкг в фотометрируемом объеме [39]. Колориметрический метод, основанный на образовании комплексного соединения при взаимодействии иона четырехвалентного Ц. с арсеназо П1 и колориметрическом определении окрашенных от розового к фиолетовому и голубому цвету растворов чувствительность 0,5 мкг Ц. в анализируемом объеме раствора [48]. В воде. Фотометрический метод, основанный на образовании комплекса Ц. со специфическим реагентом пикрамином-эпсилон с после-i дующим фотометрнрованием окрашенного в оранжевый цвет соединения предел обнаружения 0,1 мг/л (Горячева, Ершова) Обзор методов определения Ц. см. в [57]. [c.450]

При титровании циркония к анализируемому раствору прибавляют в качестве индикатора какое-либо органическое соединение (эриохромцианин, арсеназо и др.), образующие с цирконием интенсивно окрашенное комплексное соединение, менее прочное, чем с комплексоном П1. После того как весь цирконий вступит в реакцию с комплексоном И1, произойдет изменение окраски вследствие разрушения окрашенного соединения циркония. По расчетам, приведенным Флашка [450], при ошибке титрования 0,1% и концентрации ионов металла около 0,01 М для выполнения комплексономет-рического титрования константа образования комплекса с титруемым металлом должна иметь минимальное значение 10 , в то время как для комплекса с индикатором — минимальное значение 10. Таким образом, четкое изменение окраски индикатора при титровании циркония раствором комплексона П1 может быть достигнуто в том сЛучае, если константа устойчивости соединения циркония с индикатором будет по крайней мере в 10 раз меньше константы устойчивости комплексоната циркония. Посторонние ионы не будут мешать титрованию циркония только в том случае, если константы образования их комплексонатов будут минимум в 10 раз меньше константы образования комплекса циркония. Кажущаяся константа образования комплекса зависит от концентрации водородных ионов в растворе. Если процесс комплексообразования ионов металлов с Н4У выразить уравнением [c.111]

При определении циркония реагентом арсеназо П1 использовали метод прямого безындикаторного титрования (стр. 61). Реагент арсеназо П1, предложенный С. Б. Саввиным в 1959 г. и успешно примененный для прямого спектрофотометрического определения циркония может быть использован также и в методе спектрофотометрического титрования. Из рис. 65 видно, что реагент максимально поглощает при Л 535 ммк у комплексного соединения циркония с арсе- [c.214]

Рис. 65. Спектры поглощения в 6 н. H IO4 I — арсеназо III 2 — комплексного соединения циркония с арсеназо III

Использование этой группы реагентов позволило значительно расширить круг экстрагирующихся комплексных соединений с лигандами, содержащими свободные группьГкислотного характера (типа арсеназо I, торон, арсеназо III, ЭДТА и др). [c.252]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология