Определение циркония другими реагентами

Преимущество морина по сравнению с другими реагентами для определения циркония заключается в его способности давать интенсивно флуоресцирующие комплексы в довольно кислых растворах. В этих условиях лишь немногие элементы реагируют с морином. Оптимальной для определения циркония является среда 2М НС1. Интенсивность флуоресценции максимальна через 10—15 мин после добавления реагентов и в течение 1 ч практически не изменяется. Длительное облучение растворов комплекса приводит к уменьшению интенсивности флуоресценции. [c.95]

Помимо упомянутого (стр. 646) колориметрического метода определения циркония с ализариновым красным S, известны и другие методы в которых также используются реакции образования окрашенных соединений Циркония с органическими реагентами. [c.648]

Ионы сульфата мешают осаждению циркония селеновой, мышьяковой, фталевой и другими кислотами, а также фотометрическому определению циркония арсеназо I, ализарином S и другими реагентами. Обычно ионы 504 отделяют осаждением циркония аммиаком и растворением осадка в соляной кислоте. Отделение и промывание осадка следует проводить центрифугированием. В этом случае захваченные осадком ионы SO4 отделяются лучше. [c.83]

Взаимодействие циркония с реактивом арсеназо I, предложенным В. И. Кузнецовым, рассмотрено на стр. 49. Этот реагент применяют для фотометрического определения циркония [169]. В отличие от соединений, образующихся при взаимодействии арсеназо I с рзэ, алюминием и другими элементами в слабокислой среде (pH 4—7,5), комплексы циркония и гафния устойчивы в довольно кислых растворах (0,05—0,1 Л НС1). При pH 1,5—1,8 мешает титан, а также F", SO ", органические оксикислоты, ослабляющие или уничтожающие окраску. [c.138]

Различные оксисоединения образуют с ионами циркония окрашенные соединения и применяются для его обнаружения и фотометрического определения. Из таких реагентов следует назвать оксиантрахиноны (ализарин, хинализарин, пурпурин, руфигалловая кислота и др.), оксипроизводные флавона (кверцетин, морин и др.), карминовую кислоту, гематоксилин, ксиленоловый оранжевый, пирокатехиновый фиолетовый и многие другие. [c.151]

Пирокатехиновый фиолетовый образует с ионами циркония соединение синего цвета с максимумом светопоглощения при 625 ммк. Водный раствор реагента окрашен в желтый цвет, максимум светопоглощения находится при 450 ммк (рис. 7). Окрашенное соединение образуется в среде соляной, азотной и серной кислот. Оптимальное для определения значение pH 5—5,5. Окраска растворов развивается через 30 мин и устойчива в течение 2—3 ч. Светопоглощение растворов подчиняется закону Бера в интервале концентраций О—100 мкг циркония в 50 мл. Соединение ионов циркония с реагентом устойчиво в присутствии комплексона П1. Это позволяет применять комплексон И1 для маскирования ионов других элементов. [c.161]

Преимущество арсеназо перед другими реагентами типа Р — ОН состоит в том, что в его состав входит остаток мышьяковой кислоты, поэтому арсеназо способен взаимодействовать с 2г в более кислой среде, чем ализарин 5, так как образование арсенатов циркония легко происходит уже в сильнокислых растворах. Кроме того, остаток мышьяковой кислоты способствует ускорению реакции. При добавлении водного раствора арсеназо к растворам Ъх в 0,08—0,1 N НС1 розовая окраска переходит в фиолетовую. При pH 1,5—1,8 обнаружение 2г возможно при разбавлениях 1,5-10 . Кроме 7.x и НГ при этих же значениях pH дает цветную реакцию и титан. Мешают реакции Р", 504 " и органические оксикислоты, ослабляющие окраску. При наличии примесей 11, Та, КЬ, мешающих определению 2г, можно прибегнуть к приему, рекомендованному Полуэктовым [117, 118], применяя в качестве раствора сравнения раствор пробы, к которому прибавлен трилон Б. Измерения производятся на ФЭК с желтым светофильтром с областью пропускания 550—572 ммк. [c.314]

Примерно полтора десятка лет назад ализарин S был практически единственным реагентом для фотометрического определения циркония. В настоящее время известно много фотометрических методов определения циркония, но ализариновый метод еще часто применяется, хотя он уступает по чувствительности многим другим методам. Исключительно высокой чувствительностью обладает метод с применением арсеназо III. Описанные ниже методы определения циркония характеризуются высокой селективностью. Методы с использованием пирокатехинового фиолетового отличаются от других методов относительно высоким значением pH реакционной среды (pH 5,2). Редко используемая в фотометрическом анализе высокая кислотность (9 и. НС1) применяется в методе с арсеназо III. [c.470]

Использование морина в качестве флуориметрического реагента дает простой метод определения циркония в силикатных породах и других материалах аналогичного состава. Образец сплавляют с карбонатом натрия, плав выщелачивают водой и промытый осадок растворяют в соляной кислоте. Железо(П1) восстанавливают меркаптоуксусной кислотой, добавляют морин и измеряют интенсивность флуоресценции до и после добавления этилендиаминтетраацетата натрия, как объяснялось в разделе ИБ. Ошибка не должна превышать 5% при содержании циркония выше 100 ч. на млн. Ниобий или тантал не должны присутствовать в количествах, превышающих 0,05%. [c.877]

Парамагнитные катионы переходных металлов Ре, Си, Со, V, Т1 и др. гасят флуоресценцию и часто уже в небольших количествах гасят флуоресценцию хелатов других металлов. Несмотря на то что по техническим возможностям (стр, 430) люминесцентный метод часто более чувствителен по сравнению с фотометрическим, используется он реже, поскольку люминесценция очень сильно зависит от pH раствора, типа растворителя, концентрации реагентов, температуры и присутствия других, особенно гасящих , молекул и ионов. Самогашения при высоких концентрациях можно избежать разбавлением растворов, но флуоресценция аналитически важного хелата часто гасится другими флуоресцирующими хелатами. Например, оксинат циркония в хлороформе флуоресцирует в три раза интенсивнее, чем оксинат гафния. Однако определение циркония в гафнии невозможно, так как оксинат гафния гасит флуоресценцию оксината циркония [822]. Поэтому в большинстве случаев флуорометрическое определение требует четкого предварительного разделения. [c.154]

Совершенно специфичных реагентов практически нет. Поэтому для определения каждого элемента стали использовать несколько взаимно дополняющих друг друга соединений. Один пример — определение циркония с реагентами арсеназо 111 и пнкрамином Р, Те элементы, которые мешают при использовании одного реагента, не мешают при определении другого, и наоборот. Поэтому, используя один реагент для выделения циркония из сложной смеси элементов экстракцией или осаждением, а второй — для собственно определения циркония, можно добиться исключительно высокой избирательности. Отсутствие специфичных реагентов заставляет применять ограниченное число реагентов, пригодных для определения многих элементов. Избирательность в этом случае обеспечивают применением дополняющих реагентов, подбором условий реакций, использованием маскирующих веществ. Реагенты этого ограниченного круга обычно наиболее глубоко и всесторонне изучают, что позволяет выбирать наиболее обоснованную схему определения каждого элемента даже в сложных объектах. Эти соображения легли в основу попыток создания так называемого рационального ассортимента органических реагентов для определения [c.172]

Вольтамперометрические варианты определения циркония с реагентом ксиленоловый оранжевый обладают преимуществом перед другими электрохимическими методами определения циркония определение возможно в сильнокислой среде (I н соляной кислоте) без отделения ионов сопутствуюпдах элементов. [c.102]

Совершенно специфичных реагентов практически нет. Поэтому для определения каждого элемента стали использовать несколько взаимно дополняющих друг друга соединений. Один пример — определение циркония с реагентами арсеназо 1П и пикрамином Р. [c.172]

Другие реакции имеют более широкий диапазон применения. Например, малорастворимая в воде хлораниловая кислота, растворы которой интенсивно поглощают свет в зеленой области спектра, образует осадки с такими катионами, как кальций, стронций, барий и цирконий. Уменьшение оптической плотности раствора при образовании осадков можно использовать для определения катионов. Этот реагент пригоден и для колориметрического определения анионов. Например, малорастворимый хлоранилат бария в присутствии следовых количеств сульфата переходит в нерастворимый в воде сульфат бария, а эквивалентное количество хлораниловой кислоты переходит в раствор. Содержание ее можно определить по увеличению светопоглоще-ния раствора. Аналогично можно проводить анализ хлоридов и фторидов в растворе, используя хлоранилаты ртути или лантана. [c.366]

Большинство ионов металлов образует с арсеназо III интенсивно окрашенные комплексы, как правило, стехиометрии 1 1. Это указьгеает на то, что в комплексообразовании участвует одна ФАГ, и при этом образуются два шестичленных хелатных цикла с участием азогруппы -N=N-. Селективность определения металлов с арсеназо III обусловлена зависимостью комплексообразования от pH. Так, в сильнокислой среде (8—10 М НС1) арсеназо III является практически специфическим и высокочувствительным реагентом для спектрофотометрического определения циркония или гафния. Другой представитель класса азосоединений, содержащий о, о - диоксиазо-группировку, эриохромовый черный Т [c.176]

Эти реагенты, содержащие в качестве солеобразующей группы гидроксил, характерны в первую очередь для элементов, катионы которых в наибольшей степени склонны к гидролизу ниобия [95, 96], циркония [95], гафния, молибдена, скандия и некоторых других [93], для которых разработаны весьма избирательные методы определения. Определение циркония и ниобия, например, возможно в сильнокислых средах (1—6 Л НС ) при этом торий, уран, титан и редкоземельные элементы не мешают. Сульфохлор-фенол С представляет интерес также для скандия, особенно в случае определения его в присутствии больших количеств редкоземельных элементов [103]. [c.130]

Комплексы циркония с реактивами типа 2,4-сульфохлорфенола С и пикрамина Р хорошо экстрагируются бутанолом без изменения окраски. Это позволяет повысить избирательность определения циркония на один-два порядка особенно при работе с интенсивно окрашенными растворами. Эффективным является метод двух реагентов цирконий экстрагируют в виде дифенилгуанидиниевой соли комплекса с пикрамином Р бутанолом, при этом элементы, не взаимодействующие с пикрамином Р (ТЬ, и, р.з.э.), остаются в водной фазе. Затем к экстракту добавляют раствор арсеназо III, создают нужные условия (бутанол разбавляют концентрированной соляной кислотой) и фотометрируют уже комплекс циркония с арсеназо III при этом пикрамин Р, который имеет полосу поглощения в другой области спектра, и элементы, которые могли экстрагироваться вместе с цирконием (МЬ, Мо и др.), не мешают. [c.134]

При определении циркония в цирконе тонкоистертую навеску минерала сплавляют в корундовом тигле с перекисью натрия, для чего на дно тигля помещают слой перекиси натрия, затем навеску, которую покрывают еще одним слоем перекиси натрия (всего 2—3 г). Смесь сплавляют в муфеле при темно-красном калении ( 600° С) до прекращения кипения и получения однородного плава. Тигель с плавом помещают в стакан с горячей водой — при этом образуются гидроокиси циркония й других металлов. Тигель извлекают из стакана, споласкивают горячей водой. Осадок отфильтровывают. Фильтр с осадком помещают в тот же стакан, прибавляют 20 мл конц. НС1, подогревают на плитке до растворения гидроокиси, после чего прибавляют 20 мл воды и фильтруют в MepnjTo колбу емкостью 100 мл, промывая стакан и фильтр несколько раз водой, затем доводят водой до метки. Аликвотную часть раствора разбавляют таким образом, чтобы кислотность в объеме 25—30 мл не превышала 0,4 N, затем прибавляют равный объем 5%-ного раствора циклогексанол-1-карбоновой кислоты, нагревают до кипения. После охлаждения осадок отфильтровывают, промывают 0,1 N раствором НС1, содержащим 0,5% реагента. Промытый осадок сушат и прокаливают при 1000° С до постоянного веса двуокиси циркония. [c.67]

Оба реагента образуют с цирконием желтые кристаллические хорошо отфильтровываемые осадки в слабокислом солянокислом растворе (pH 0,5—1,0). Осадки образуются тотчас же после прибавления реагентов. В этом отличие тартразина й флавазина от миндальной и фталевой кислот, при осаждении с которыми для отстаивания осадка требуется около 2 час. Кроме того, указанные реагенты осаждают значительно меньшие количества циркония (0,01 г ZrOa), чем другие реагенты, и поэтому могут быть использованы для определения циркония в концентратах с малым его содержанием. Ниже приведена методика для определения циркония в цирконе [684]. [c.69]

Нестехиометричность состава 8-оксихинолината циркония, полученного из аммиачно-тартратного или нитратного раствора в присутствии ацетата аммония, в дальнейшем была подтверждена термогравиметрическим исследованием осадков [360, 760, 800]. Выше уже указывалось, что осадок постоянного состава Zr( 9HeON)4 получается, если осаждение циркония проводить из щавелевокислого раствора (см. стр. 22). Однако ввиду невысокой избирательности 8-оксихинолин почти не применяют для гравиметрического определения циркония, но в сочетании с другими реагентами (фосфатом) его использовали для титриметрического определения циркония метод подробно описан на стр. 108. [c.70]

Определение циркония в ниобии и других металлах. При определении микрограммовых количеств циркония в ниобии трудность заключается в том, что во время его pa tвopeния для того, чтобы избежать гидролиза, обычно вводят оксалат-, пероксид-, фторид-или тартрат-ионы, которые разрушают окрашенный комплекс циркония с ксиленоловым оранжевым и другими реагентами. Поэтому считалось, что фотометрическое определение циркония возможно только после удаления большей части ниобия [210, 296], что значительно осложняет анализ. Елинсон и Нежнова разработали [92] фотометрический метод определения микрограммовых количеств циркония в ниобии и других металлах без их разделения с использованием ксиленолового оранжевого. Для перевода 100 мг N5 в раствор после разложения навески сульфатом аммония и серной кислотой достаточно от 0,06 до 0,1 мл 30%-ной НаОг. По стехиометри-ческому отношению НЬ Н2О2 ==1 1 [199] на 100 лег N5 требуется [c.145]

Цирконий с пирокатехиновым фиолетовым образует при pH выше 5 окрашенный комплекс ярко-синего цвета с максимумом оптической плотности 625 ммк, в то время как водный раствор самого реагента имеет максимум оптической плотности около 450 ммк и незначительно поглощает свет при 625 ммк. Прибавление комплексона П1 препятствует гидролизу циркония и не мешает развитию окраски. Только при очень большом избытке комплексона П1 оптическая плотность раствора заметно уменьшается. Интенсивность окраски сильно зависит от pH. Максимум достигается при 5,6. Такой pH создают применением ацетатного буферного раствора, содержащего 27 г Hз 00Na ЗH20 и 1 ледяной СН3СООН в 1 л. Молярный коэффициент погашения комплекса циркония при 625 ммк оказался равным более 13 ООО. Наибольшее светопоглощение наблюдается через 30—40 мин. после прибавления реагента, окраска устойчива длительное время (несколько часов). В присутствии комплексона П1 определению циркония не мешают А1, Ре, Mg, N1, Т1, Ш и другие элементы. Мешают большие количества ТЬ (IV) и и (VI). [c.148]

Определение лантана и иттрия (при совместном присутствии) основано на следующем лантан и иттрий связывают в окрашенные комплексные соединения с реагентом арсеназо III при pH = 2 2,5. Соединение- иттрий — арсеназо III разрушают трилоном Б, лантан в этих условиях с трилоном Б не реагирует. Указанное рбстоятельство позволяет колориметрировать лантан с арсеназо III в присутствии иттрия. В другой аликвотной части колориметрируют сумму лантана и иттрия. По разности величин оптических плотностей, соответствующих сумме лантана и иттрия И1 одному лантану, определяют содержание иттрия. Для лантана, и иттрия строят разные калибровочные графики, так как чувствительность их реакции с арсеназо III разная. Калибровочные графики для церия, лантана и неодима совпадают и при определении этих элементов можно пользоваться одним графиком. Мешают определению цирконий, торий и скандий. При наличии в сплаве циркония его отделяют фениларсоновой кис-258 [c.258]

По химическим свойствам цирконий и гафний очень близки между собой. Реагенты, которые позволили бы надежно отделить ноны циркония от ионов гафния, отсутствуют ионы этих элементов взаимодействуют с неорганн ескими и органическими реагентами почти при одинаковых условиях, а продукты реакции мало отличаются друг от друга по свойствам. Надежное обнаружение и количественное определение гафния в присутствии циркония возможно физическими методами — рентгеноспектральным, оптическим спектральным, а также радиоактивационным методами. Некоторые успехи достигнуты при использовании фотометрического метода и органических реагентов (см. стр. 163) для раздельного определения циркония и гафния в их с.меси. [c.147]

К реагентам, предложенным для фотометрического определения суммы редкоземельных элементов, относятся ализариновый красный С, алюминон, ксиленоловый оранжевый, арсеназо I и III, ПАН [1-(2-пиридилазо)-2-нафтол] и ПАР [4-(2-пиридилазо)-резорцин]. Среди них нет специфического реагента на редкоземельные элементы, и избирательность всех их недостаточна. Лучшим сочетанием высокой чувствительности с определенной избирательностью обладает реагент арсеназо III (XXVII). Этот реагент образует комплексы со многими другими элементами, включая торий, уран и цирконий при низких значениях pH, железо, иттрий, редкоземельные и другие элементы при более высоких значениях pH. В методе, описанном ниже, определение редкоземельных элементов производится при значениях pH 1,8—2,0. [c.359]

Метод основан на определении циркония с пирокатехиновым фиолетовым в присутствии трилона Б, вводимого для маскировки других присутствующих элементов [1,2]. Окраска комплексного соединения развивается в течение 30 мин. после добавления реагента и устойчива в течение 2—Зчас. Оределение микрограммовых количеств циркония возможно в присутствии 5 мг А1, Ре (111), Ве, 11, ТЬ, и, В1, V, Мо, Ш, Со до 0,5 лг Си и N1. Метод применим для определения циркония в рудах (фосфоритах, монацитах) и других материалах (кеках, отвалах, сплавах). [c.332]

Подготовка к определению фтора. В перегонную колбу емкостью 50—100 мл наливают 15—25 мл конц. НСЮ4, добавляют 25 мл воды, перемешивают раствор, вносят кипятильники, соединяют колбу с прямым холодильником и отгоняют примерно 25 мл дистиллята. Нагревание прекращают, когда температура раствора в колбе повысится до 150°. Конец холодильника во время перегонки должен быть погружен в цилиндр, служащий приемником, в котором налито 5 мл воды, слегка подщелоченной аммиаком (по фенолфталеину). Если во время перегонки раствор в приемнике обесцвечивается, то надо добавить еще немного аммиака до восстановления окраски фенолфталеина. В мерную колбу емкостью 50 мл вносят точно 5 мл цирконий-эриохромцианинового реагента. Взбалтывая содержимое колбы, к реагенту приливают дистиллят, нейтрализованный разбавленной соляной кислотой до обесцвечивания фенолфталеина. Раствор разбавляют водой до метки и перемешивают. Если в системе не было фторидов, поглощение полученного раствора не должно отличаться от поглощения 5 мл взятого реагента, разбавленных водой в мерной колбе до объема 50 мл. При измерении поглощения одного раствора по отношению к другому при 540 нм должен получрсться нуль. [c.438]

Из других органических реагентов, применяемых для фотометрического определения циркония, можно назвать хлораниловую кислоту [108—110[, 8-оксихинолин [24, 111], нитрозо-К-соль [112], гематоксилин [113[, хинализарин [1141, хинализаринсульфокислоту [115], пурпурогаллин [116], тартра- [c.476]

Использование ализарина, пурпурина и хинализарина для определения небольших количеств циркония описано Либхафским и Винслоу Эти авторы получали лак в весьма слабокислом спиртовом растворе. Они сообщают, что для общего применения ализарин является наиболее подходящим из трех упомянутых оксиантрахинонов. Он дает красный лак, поглощение которого довольно точно следует закону Бера вплоть до концентраций циркония по крайней мере 4 ч. на млн. Два других реагента (особенно хинализарин) образуют окрашенные продукты, у которых обнаруживаются довольно большие отклонения от закона Бера. Хинализарин, однако, в 2—3 раза чувствительнее, чем ализарин. Отклонение поглощения от закона Бера в лаке пурпурина приписывается рассеиванию света относительно большими частицами, составляющими его. У ализаринового лака наименьшие размеры частиц из всех трех, и он после образования может существовать в виде истинного раствора. В конце концов ализариновый лак оседает, но он может быть снова диспергирован встряхиванием и кривая прозрачности такой суспензии имеет лишь небольшое отклонение от соответствующей кривой свежеприготовленной суспензии. [c.871]

Другими исследователями описаны методы, в которых в качестве реагента была использована ализаринсульфоновая кислота, и лак получался в водной среде и при более высокой кислотности (см. рис. 109). Эти методы более предпочтительны. Грин проводит реакцию в 0,1 н. соляной кислоте . Хок рекомендует кислотность 0,2 н., чтобы снизить до минимума влияние других металлов . В 0,1 н. и 0,2 н. растворах соляной кислоты различие в интенсивности окраски лака очень невелико. Влияние различных веществ на результаты определения циркония показано в табл. 128. Умеренные количества кальция, магния, марганца, алюминия и титана не мешают определению. Большие количества хлористого натрия и хлоридов двухвалентных [c.872]

Фениларсоновая кислота и различные производные дают слаборастворимые осадки с цирконием в кислом растворе. п-Диметиламиноазофенилар-соновая кислота дает красно-коричневый осадок, который после промывки можно разложить NH4OH и измерить интенсивность желтой окраски конечного раствора Этот метод был применен при определении циркония в стали С этим реагентом, однако, не удалось получить удовлетворительных результатов при определении циркония в чистом растворе (Хок ). При низких концентрациях циркония были получены заниженные результаты из-за потерь на растворимость, а при более высоких концентрациях значения были завышены (отношение реагента к цирконию в осадке выше, чем теоретическое 1 1). Торон (стр. 757) является другим производным арсоновой кислоты, который был использован в качестве прямого колориметрического реагента на цирконий (10—100 7 в 10 жл) [c.877]

Помимо ЭТИХ производных гликолевой кислоты для определения циркония были рекомендованы многие другие органические кислоты. Однако они имеют меньшее значение по сравнению с п-бромминдальной кислотой. Следует отметить бензиловую кислоту (IV) [1103, 2284], циклогексанол-1-карбоновую кислоту (V) [29] и тетрахлорфталевую кислоту (VI) [1469]. Селективность двух последних реагентов и миндальной кислоты одинакова. При определении циркония всеми методами [c.208]

Арсоновые кислоты (арсоновая, фениларсоновая, п-оксифе-ниларсоновая, арсаниловая кислоты) образуют с четырехвалентными металлами IV группы Периодической системы нерастворимые в воде комплексы состава МАг. Состав осадков не строго стехиометричен, и поэтому их нельзя применять для непосредственного весового анализа. Обычно осадки сжигают до окислов металлов и взвешивают. Главное преимущество этих реагентов состоит в том, что их можно применять для избирательного определения циркония (IV), гафния (IV) и титана(IV) в присутствии многих других металлов, таких, как цинк, марганец, никель, кобальт, алюминий, медь, кальций, магний и хром. На практике их чаще всего применяют для определения циркония. [c.156]

Арсаниловая кислота реагирует подобно фениларсоновой кислоте. По данным Шанделла [111], в присутствии сравнительно больших количеств ионов при определении циркония получаются более точные результаты с этим реагентом, чем с фениларсоновой кислотой. Это утверждение не нашло подтверждения. Тем не менее арсаниловую кислоту значительно чаще используют, чем другие производные арсоновой кислоты. [c.157]

Первоначально этот реагент был предложен для осаждения меди, с чем и связано название его. Однако в настоящее время он гфименяется не для определения меди, а для осаждения катионов других металлов, например железа, ванадия, циркония, титана, олова, тантала, ниобия, четырехвалентного урана и др. [c.128]

При помощи этого реагента можно определять торий в цирконе, ниобийсодержащих и других продуктах. Для определения микрограм-мовых количеств тория окрашенное соединение тория с арсеназо П1 экстрагируют органическим растворителем. [c.374]