Торий комплексное соединение, образование

Мешают определению ионы урана, тория, реагирующие с арсеназо III в кислой среде с образованием окрашенных соединений, а также фториды, фосфаты и оксалаты, образующие г рочные. комплексные соединения с цирконием и разрушающие окрашенное соединение циркония с арсеназо III. [c.375]

Выделение Th(0H)4 пиридином на холоду приводит к образованию объемистого аморфного осадка напротив, при нагревании осадки получаются плотные и легко фильтруемые. Хлорид или нитрат аммония ускоряют коагуляцию и способствуют образованию более плотных осадков гидроокиси тория. В присутствии сульфата аммония осаждение гидроокиси тория либо неполное, либо не происходит совсем, что связано с образованием довольно прочных комплексных соединений типа (NH4)4 [Th(S04)4] и (NH4)g [Th(S04)e] [1396]. [c.30]

При осаждении алюминия карбонатом аммония торий переходит в раствор с образованием комплексного соединения. Достижение полноты разделения таким путем сомнительно. [c.147]

Образование комплексного соединения тория с арсеназо (111) в кислой среде и колориметрическое определение по изменению окраски от розовой до зеленой. [c.152]

Осаждением щавелевой или фтористоводородной кислотой скандий можно отделить от посторонних элементов (стр. 621), за исключением тория и редкоземельных металлов. Оксалат скандия считается наиболее растворимым из оксалатов редких земель. Осаждение его не должно проводиться в присутствии минеральных кислот или оксалата аммония. Фторид же скандия является наименее растворимым соединением при условии отсутствия в растворе избытка фтористоводородной кислоты, приводящего к образованию растворимых комплексных соединений, и наличия 2—4 мл соляной кислоты на 100 лел раствора. [c.615]

О возможности такого унаследования свидетельствует увеличение серы в нефтях и битумах с увеличением в них [3, 4] ванадиевых порфиринов, образующихся на раннем этапе образования нефти из органического вещества в нефтематеринских породах. Если учесть тесное геохимическое родство ванадия, урана, тория и их склонность к образованию комплексных соединений, то можно предположить, что уран и торий способны образовывать комплексные соединения с органическим веществом, в которых, по-видимому, участвует и сера. О правильности такого предположения можно судить по увеличению радиоактивности (табл. 2) металлоорганических комплексов, [c.225]

Для тория характерно образование комплексных соединений (координационное число 6 и 8) и двойных солей. Ион тория легко гидратируется, присоединяя до 12 молекул воды. [c.496]

Устойчивость комплексных соединений связана с рядом фак торов. При образовании комплекса катионом, обладающим за конченным 18- или переходным от В- к 18-электронным внешни слоем, преобладающим моментом является высокая поляризую щая способность катиона и собственная его поляризуемость В том случае, когда катион обладает законченным 2- шь 8-электронным внешним слоем и, будучи слабым поляризатором не склонен к собственной деформации, решающим фактором является величина перманентного диполя (поскольку адденды здесь не подвергаются заметной поляризации) аддендов. Из вестно, что перманентный диполь молекул воды больше диполя молекул аммиака. Поэтому кристаллогидраты, образованные [c.156]

Скандий обладает не только сходством, но и некоторыми различиями в свойствах по сравнению с редкоземельными элементами. Так, основные свойства у него выражены слабее, чем у редкоземельных элементов. Вследствие этого в соединениях скандия более ярко выражена тенденция к гидролизу, чем в аналогичных соединениях лантаноидов. Склонен к образованию двойных и комплексных соединений, в которых его координационное число обычно 6. По своей комплексообразующей способности превосходит РЗЭ и приближается к торию. Между солями скандия и лантаноидов не всегда наблюдается изоморфизм. [c.121]

Строение электронных оболочек атомов и ионов позволяет объяснить и предсказать действия многих реагентов. Если рассмотреть деление периодической системы на четыре блока (s-блок, р-блок, d-блок и f-блок), элементы -блока и /-блока образуют комплексные соединения. Для них также характерно взаимодействие с органическими реагентами и образование большого числа окрашенных соединений. Цирконий и торий (d- и /-блок) образуют с арсеназо 1П устойчивые комплексные соединения зеленого цвета. Магний и алюминий (s-и р-блок) не взаимодействуют с арсеназо П1. В s-блоке расположены элементы, в которых строится s-оболочка над электронной структурой инертного газа — это щелочные и щелочноземельные элементы. Элементы s-блока [c.283]

Химическими аналогами четырехвалентного плутония могут служить четырехвалентные уран, торий и, до некоторой степени, церий. Считается, что четырехвалентный цирконий также очень близок по свойствам к Ри (IV). Однако аналогия не простирается так далеко, как кажется с первого взгляда, так как, наряду с образованием аналогичных соединений 2г (IV) и Ри (IV), наблюдаются резкие отличия в поведении этих элементов. Так, соединения Zт(IV) несравненно сильнее подвержены гидролизу. Отсюда преимущественное образование в водных растворах соединений цирконила 2гО +, чего не наблюдается для Ри (IV). Свойство 2т (IV) образовывать полимерные соединения у Ри (IV) проявляется значительно реже. Наконец, координационное число иона в его комплексных соединениях скорее всего равно шести, в то время как для Ри (IV) известно больше соединений с координационным числом 8. Поэтому в качестве аналогов будут рассмотрены только II (IV). ТЬ и Се (IV). Комплексные соедипения и (IV), ТЬ и Се (IV) многочисленны, разнообразны п достаточно хорошо освещены в химической литературе. [c.133]

Скандии склонен к образованию комплексных соединений, проявляя координационное число 6. Для скандия известны двойные соли (фториды, оксалаты, карбонаты), комплексные соединения с различными органическими аддендами. Способность к комплексообразованию у скандия выражена более сильно, чем у редкоземельных элементов и алюминия. В этом отношении скандий приближается к цирконию и особенно к торию. [c.65]

Ранее было установлено, что для комплексных карбонатных соединений тория наиболее характерно образование гидратных форм типа Ме[Т11(СОз)51 -НгО, в которых связь карбонатной группы с торием осуществляется через атомы кислорода. Однако вопрос о числе карбонатных групп, связанных с центральным атомом, до последнего времени оставался открытым. [c.147]

Последние три опыта по осаждению кангдого из металлов проводили в присутствии повышенного количества аммонийных солей. Особенно интересно было выяснить влияние сульфатов, так как последние с цирконием и торием дают ряд комплексных соединений, образование которых могло помешать полноте осаждения. Фильтраты упаривали в платиновых чашках на песчаной бане досуха, остаток смачивали серной кислотой и прокаливали для разрушения органических веществ. Остаток от прокаливания после сплавления с КагЗгОу испытывали на присутствие осаждаемых металлов, но их не обнаружили. Результаты опытов по осаждению циркония и тория приведены в табл. Ии 12. Как видно из приведенных данных, результаты нолз- чаются вполне удовлетворительные. Осадки основных коричнокислых солей циркония и тория хорошо коагулируют, быстро фильтруются и легко промываются. Присутствие сульфатов не оказывает влияния на полноту осаждения. [c.27]

Нитрат тория. Нитрат тория используют при кондуктометрическом определении фторидов, кремнефтористоводородной кислоты и комплексных соединений, образованных ВРз с пиридином, диметилнитрозоамином и пиколи-ном. Определения основаны на выделении осадка ТЬр4-Титрование фторидов проводят в 50%-ном этаноле. При определении фторидных комплексов прибавляют ТЬ(ЫОз)4 в избытке, выдерживают несколько часов и остаток реагента титруют раствором ЫаР. [c.92]

Если для осаждения применить хорошо диссоциирующий щавелевокислый натрий или аммоний, то наблюдаются значительнЬ1е потери тория и редкоземельных элементов вследствие образования растворимых комплексных соединений. Очень малая растворимость щавелевокислых солей редкоземельных элементов связана с комплексным характером химической связи в этих соединениях. Оксалаты редкоземельных элементов значительно менее растворимы в воде, чем СаС 0 , однако они же намного легче растворяются при введении в раствор избытка ионов С О " ", чем щавелевокислый кальций. [c.47]

В процессе титрования тория происходит образование бесцветного комплекса (рис. 26). В момент эквивалентности образуется окрашенное соединение меди, поглощение которого и фикси- Рис. 26. Кривая титрования тория ком-руется прибором. Пока в раст- илексоном III в присутствии меди воре будут находиться ионы меди, не связанные в комплекс, прибавление комплексона будет вызывать увеличение оптической плотности, так как будет возрастать концентрация комплекса меди с комплексоном. Второй перегиб на кривой титрования показывает, что все ионы меди находятся в виде комплексного соединения. Таким образом, этот метод не только позволяет установить момент конца титрования тория, но также позволяет провести последовательное титрование тория и меди в их смеси. [c.61]

Торий проявляет также сильную тенденцию к образованию. комплексных соединений с анионами различных солей нитратами, сульфатами и сульфитами, карбонатами, фторидами, "яодатами, броматами, хлоридами и хлоратами, оксалатами, тартратами, цитратами, салицилатами и т. д. См. также [1096, 1109, 1763, 2029]. Кроме того, он образует комплексы с дикето-нами, типа ацетилацетона [381, 383, 504, 648, 774, 802, 890, 1515, 1763, 1771, 1986, 1988, 2029, 2120, 2121]. Многие комплексные соединения тория экстрагируются различными растворителя ми [310, 1103, 1169, 1270, 1669, 2112]. [c.19]

При взаимодействии тория с трилоном А в отношении 1 1 образуется комплексное соединение состава ТЬТд1+, в результате гидролиза которого выделяется труднорастворимый осадок состава Т11Тд(0Н). Добавление двух молей комплексона приводит к образованию более прочного комплекса, в которо.м торий входит в состав аниона [ТЬ(Тд )2] [172, 502]. В присутствии большего избытка комплексона образования других комплексных соединений не наблюдается [502. [c.65]

Наиболее эффективное разделение тория и р. з. э. достигается с гексаметилентетрамином [1108, 1782] и пиридином [155, 156, 285], Гексаметилентетрамин, гидролизующийся в слабокислом растворе с образованием аммиака и формальдегида ( H2)6N4 + 6H20 = 4NH3 + 6 H20, связывает образующиеся при гидролизе хлорида тория ионы водорода и таким образом способствует количественному осаждению гидроокиси тория [1665]. Концентрация гидроксильных ионов в водных растворах гексаметилентетрамина достаточна для полного осаждения тория даже в присутствии аммонийных солей, понижающих концентрацию гидроксильных ионов аммиака. Осаждение гидроокисей р. з. э., напротив, полностью предотвращается в присутствии аммонийных солей, даже при нагревании раствора до кипения. В большинстве случаев при использовании гексаметилентетрамина для разделения тория и р.з.э. получаются хорошие результаты [1108, 1782]. Вместе с торием осаждаются U, Ti, Zr, Fe и частично Сг [1664]. Zn, Мп, Ni, Со и Mg не мешают и остаются в растворе. Сульфаты задерживают осаждение гидроокиси тория гексаметилентетрамином, вероятно, из-за образования комплексных соединений. Метод обеспечивает отделение тория от р.з.э. прй условии переосаждения осадка гидроокиси тория реагентом, выполним в сравнительно небольшой срок и успешно применяется для выделения тория из монацитовых концентратов. [c.96]

В отличие от фторида тория фторид скандия легко растворяется при действии фторидов щелочных металлов с образованием комплексного соединения (ХН4)з[5сРе], не разрущаю-щегося аммиаком [780, 1466, 1580]. Л етод не обеспечивает полноты разделения вследствие адсорбции скандия осадком фторида тория [780]. А ейер и Швейг [1476] рекомендуют фракционированную кристаллизацию двойного фторида скандия и аммония. Смит [1867] использовал этот метод для получения чистых препаратов скандия. [c.125]

В виде оксалатов осаждается также торий. Однако в присутствии комплексона III торий остается в растворе (pH 3,2). К соосаждению с оксалатами РЗЭ склонны цирконий и скандий, которые также образуют плохо растворимые в воде и кислотах оксалаты. При добавлении избытка щавелевой кислоты оба элемента образуют хорошо растворимые комплексные соединения и почти полностью переходят в раствор. При большом избытке по сравнению с РЗЭ алюминия, железа, ванадия, хрома, молибдена, вольфрама, циркония эти и некоторые другие элементы могут соосаждаться с РЗЭ. Кроме того, они могут препятствовать полноте осаждения оксалатов РЗЭ в связи с образованием смешанных комплексных оксалатов, например Ln [Fe (С204)з], обладающих достаточно высокой растворимостью. [c.197]

Предлагаемый метод состоит в подкислении анализируемой сточной воды до рН<5 и продувании ее током двуокиси углерода все указанные выше серусодержащие соединения при этом отдуваются. Ток газа проходит через систему поглотителей, в которых последовательно улавливаются различными реактивами сероводород, меркаптан, диметилдисульфид и диметилсульфид. Сероводород поглощается кислым раствором хлорида кадмия, а меркаптан суспензией карбоната кадмия. Диметилдисульфид этими растворами не поглощается он поступает затем в гидрогениза-торы, где превращается в меркаптан, который поглощается помещенной за гидрогенизаторами суспензией карбоната кадмия. Диметилсульфид проходит непоглощенным через все перечисленные выше растворы и улавливается раствором хлорида ртути (II) с образованием нерастворимого комплексного соединения постоянного состава. [c.84]

Установлено , что гидроокись тория количественно выделяется пиридином в виде плотной модификации, обладающей незначительной адсорбционной способностью. Хлорид и нитрат аммония ускоряют коагуляцию и отстаивание осадка. Сульфаты мешают осаждению вследствие образования сульфатоториатов. Влияние небольших количеств сульфатов можно устранить введением избыточного количества хлорида аммония. При осаждении пиридином происходит отделение тория от марганца, никеля, кобальта, меди, цинка и кадмия, образующих растворимые комплексные соединения с осадителем. Благодаря тому что пиридин не образует прочных карбонатов и не поглощает двуокиси углерода из воздуха, метод удобен для отделёния тория от щелочноземельных металлов. Небольшая адсорбционная способность осадка обусловливает хорошее отделение тория от щелочных металлов. Доп. перев. [c.606]

Фтор-ион не флюоресцирует, но может давать устойчивые комплексные соединения с металлами, образование которых связано либо с появлением флюоресценции, либо с ее гашением [6, 7]. Описано несколько методов качественного определения фтор-иона [8]. Предложено количественное определение, основанное на действии фтор-иоца на флюоресцирующее соединение АР+ с пентахромснне-черным [9] и морином [10, 11]. Имеются методы, основанные на гашении в присутствии фтор-иона флюоресценции 8-оксихинолината алюминия (методика № 56, примечание) [8, 12—14], комплексов алюминия с морином [6, 10], тория с морином [15], циркония с морином [16]. Наиболее целесообразной считают 6] алюминиево-мориновую систему — большая чувствительность реакции (0,0005 мг л и меньше), прочность комплекса и небольшое влияние сульфат-иона. [c.129]

В противоположность металлическому полонию его соединения образуют смешанные кристаллы с соответствующими соединениями теллура. Соли полония в водном растворе взаимодействуют с дитиокарбаминатами натрия типа NaS- S-NR2 (R — алкил) с образованием недиссоциированных, растворимых в хлороформе комплексных соединений. Вместе с аналогичными комплексными, соединениями никеля(П), кобаль-та(1П) и висмута(П1) из раствора соосаждаются даже следы полония. Однако в качестве носителей (см. т. II) для соединений полония чаще всего используют соединения теллура. С ацетилацетоном СН2(СО СНз)2 полоний образует соединение, которое, вероятно, представляет собой внутреннюю комплексную соль четырехъалвт -ного полония, так как оно образует смешанные кристаллы с ацетилацетонатом тория ТЬ[СН(СО-СНз)з]4 и может быть отделено от ацетилацетоната алюминия А1[СН(СО-СНз)2)з, если оно осаждено с ацетилацетонатом тория. [c.809]

Торий также образует только основной карбонат ТЬОСОз 8Н2О, растворимость которого в воде составляет, по данным О. И. Захарова-Нарциссова и Г, Г. Михайлова 687], 41,6 мг л. В растворах же карбонатов ш,елочных металлов он хорошо растворим с образованием весьма прочного комплекса. Состав этО го комплексного соединения, по данным Ю. М. Толмачева [688], отвечает формуле [ТЬ(СОз) (ОН)г] ". [c.261]

Электролитическое получение тория возможно также из расплавов хлоридов [848, 618]. Преимущество этого метода состоит в том, что продукты электролиза (кроме тория) не накапливаются в электролите, тогда как при электролизе фторидных расплавов концентрация фторидов натрия и калия непрерывно повышается. Недостатком же, осложняющим технологический процесс, является трудность работы с хлоридом тория он очень жадно реагирует с влагой, поэтому во время электролиза приходится прибегать к атмосфере инертного газа, а приготовление хлорида тория вести довольно сложным путем, например путем термической диссоциации комплексного соединения (КН4)2ТЬС1б. Состав электролита 10% тория, 8% калия и 82% натрия (все в виде хлоридов). Метод осуществлен в полупромышленном масштабе. Анодом служит графитовый тигель, катодом — стержень из сплава хастеллой (17— 187о Мо, 15—18% Сг, 5—7% Ре, остальное никель) температура 780—850° С, плотность тока 300—400 а дм выход по току 65—68%- Катодный осадок, содержащий кристаллы металлического тория и хлориды натрия и калия, обрабатывают водой и разбавленной кислотой, порошок металла промывают ацетоном и высушивают. При электролизе расплава хлорида тория наблюдалось, что металлический торий восстанавливает торий (IV) с образованием двухвалентного тория [849]. [c.329]

Теоретически 1 мл 0,05 М раствора комплексона соответствует 13,49 мг А1. Однако лучше устанавливать титр раствора комплексона по раствору соли алюминия известной концентрации. Определению не мешают следы кальция, бария и магния. При титровании в присутствии марганца н кобальта переход окраски нечеткий. Остальные тяжелые металлы мешают определению (железо, висмут и никель в условиях определения реагируют количественно с комплексоном медь, свинец, цинк, кадмий реагируют только частично). Из анионов определению мешают фториды, фосфаты и оксалаты. хМешают также сульфаты вследствие образования ими комплексных соединений с торием, и поэтому их следует перед определением отделить в виде сульфата бария. [c.364]

Осаждение оксалатов тория в аналитических и технологических целях необходимо производить из растворов минеральных кислот, так как в слабокислой, нейтральной и щелочной средах растворимость оксалата тория повышается вследствие образования комплексных соединений типа [ТЬ( 204)24-71] Ме , обладающих высокой растворимостью. При осаждении тория из растворов, содержащих большой избыток минеральной кислоты, следует учитывать возможность образования соединений со смешанным анионом. Например, из горячих сильносолянокислых растворов выпадает окса-латохлорид ТЬС12(С204) п-НаО. Чтобы в подобных условиях получить нормальный оксалат тория, для осаждения следует брать пятикратный избыток щавелевой кислоты. [c.355]

Специально поставленными опытами на искусственных смесях установлено, что фосфористая кислота завышает результаты определения фтора как фотоколориметрическим методом, так и объемным (титрованием раствором нитрата тория), по-видимому, из-за образования комплексных соединений с АР+ и ТЬ . Попытка отделить фтор от фосфористой кислоты отгонкой в виде 81Г4 оказалась неудачной, так как НдРОд частично отгонялась при 130—135° С. Для окисления фосфористой кислоты до фосфорной был использован раствор бихромата калия. В табл. 2 приведены результаты определения фтора в искусственной смеси, содержащей фосфористую кислоту и фтор без окисления НдРОз и с окислением в течение 1 ч бихроматом калия в 0,15—0,20 н. растворе серной кислоты. Как видно из табл. 2, [c.141]

Нитраты. Постоянный и большой интерес к экстракции нитратов трибутилфосфатом (ТБФ) можно проиллюстрировать большим числом публикаций, относящихся к различным аспектам использования ТБФ [217]. Получены данные по переносу азотной кислоты и воды в процессе экстракционного извлечения смесью ТБФ и гексана [265]. На основании этой работы пришли к выводу, что экстракция азотной кислоты происходит в три стадии 1) перенос Н Юз к границе раздела фаз, 2) образование соединения ТБФ HNO3 на границе раздела фаз и 3) перенос комплексного соединения ТБФ-HNOa от границы раздела фаз в органическую фазу, причем третья стадия определяет скорость процесса. Подобные выводы для экстракций уранилнитрата раствором ТБФ в керосине получены из данных по определению коэффициентов самодиффузии [128]. Роль меж-фазового барьера выяснена путем использования поверхностноактивного вещества, замедляющего экстракцию. Установлено, что скорости переноса других нитратов (иттрия, циркония, кобальта, тория и нептуния) в раствор ТБФ несколько уменьшаются с ростом атомного номера [219]. [c.12]

Индикатором окончания реакции осаждения может быть также реагент, действие которого не связано с рассмотренным выше сорбционным механизмом. В качестве примера рассмотрим определение иона фтора нитратом тория в присутствии кверцетина. При добавлении к раствору фторида 0,2—2,0 мл 0,05%-ного раствора кверцетина на 100 мл титруемого раствора флуоресценции не возникает. Не возникает она также в процессе титрования раствора фторида раствором нитрата тория, однако после достижения точки эквивалентности возникает яркая зеленая флуоресценция . Очевидно, причина возникновения флуоресценции связана с образованием флуоресцирующего комплексного соединения тория с кверцетином. [c.111]

Для установления конца титрования в качестве индикатора обычно используют ализаринсульфонат натрия, изменяющий окраску от желтой к розовой в присутствии избытка ионов тория вследствие образования комплекса или лака. В литературе описаны и другие индикаторы [57]. Большое значение имеет pH титруемого раствора. Нан-лучшие результаты получаются в узком интервале pH = 3 — 4 при титровании 0,01—0,05 н. раствором ТЬ (К0э)4-4Н20. Мешают определению сульфит-, хлорид-, нитрит-, сульфат- и фосфат-ионы, а также ионы, образующие комплексные соединения с фторидами. Поэтому метод применим в отсутствие указанных ионов или после их отделения. [c.83]