Получение карбоцепных полимеров

Поликонденсационный метод синтеза успешно используется и для получения карбоцепных полимеров. [c.302]

ПОЛУЧЕНИЕ КАРБОЦЕПНЫХ ПОЛИМЕРОВ ПОЛИОЛЕФИНЫ [c.324]

Гл. XIX. Получение карбоцепных полимеров [c.326]

Глава I включает обзор работ, относящихся к реакции поликонденсации. В ней рассмотрены работы, касающиеся механизма и кинетики тех реакций, которые используются в процессе поликонденсации. Эта глава помещена здесь потому, что методы поликонденсации находят преимущественное применение при синтезе гетероцепных соединений, в то время как полимеризация применяется при получении карбоцепных полимеров. Имеются, однако, и исключения из этого правила. Так, например, такие практически важные полимеры, как фенолформальдегидные смолы и поликапролактам, попадают в разделы, в которых не рассматриваются соответствующие процессы их образования. [c.7]

Метод получения карбоцепных полимеров и сополимеров оказывает большое влияние на форму кривой молекулярно-весового распределения (см. рис. 1.1). Наиболее пригодными для формования волокон являются полимеры, синтезируемые гомогенной полимеризацией (например, в растворе). [c.35]

Для получения карбоцепных волокон используют методы сухого и мокрого формования (из раствора), а также формование из расплава или размягченного полимера. [c.464]

Рассматривая прогресс в синтезе карбоцепных полимеров, нужно прежде всего отметить выявившуюся в последние годы тенденцию ж развитию производства и исследовательских работ в области полимеров, получаемых на базе нефтехимического сырья, каменного угля и природных газов, представляющих наиболее доступные и дешевые виды сырья, обеспечивающие массовое производство большого числа полимеров. К этому направлению относится получение полиэтилена, изотактического полипропилена и других стереорегулярных полимеров а-олефинов, полиформальдегида, поли-акрилонитрила, полистирола, полибутадиена, полиизопрена и других полимеров, которые являются исходным материалом для производства пластических масс, синтетического волокна и синтетического каучука. Массовое производство дешевых полимеров в первую очередь преследует цель удовлетворения повседневных нужд техники и потребностей населения в различных товарах народного потребления. [c.177]

Полученные данные позволили определить предел и скорость деструкции для каждого исследуемого полимера и расположить эти полимеры по устойчивости в определенной последовательности. При этом было показано, что в зависимости от интенсивности процесса изученные карбоцепные полимеры могут быть расположены в следующем порядке полиметилметакрилат > полистирол > поливинилацетат > поливиниловый спирт. Деструкция этих полимеров определяется, главным образом, жесткостью и плотностью упаковки макромолекулярных цепей. [c.127]

Полиакролеин, полученный радикальной полимеризацией акролеина, является карбоцепным полимером следующего, строения 2 [c.101]

Эмульсионная полимеризация. Этот способ является в настоящее время основным при производстве различных синтетических карбоцепных полимеров. Он широко используется и при получении полиакрилонитрила в промышленности. В качестве инициаторов применяются перекиси, в частности, персульфат аммония и перекись водорода [c.173]

В отличие от других карбоцепных полимеров поливиниловый спирт не может быть получен путем полимеризации соответствую-ш,его мономера (винилового спирта). Это объясняется тем, что виниловый спирт в свободном состоянии не суш,ествует и в момент образования сразу изомеризуется, получается уксусный альдегид [c.233]

Общие методы получения карбоцепных волокон. Карбоцепными называют волокна, молекулы которых имеют скелет, состоящий из углеродных атомов. Исходными веществами для промышленного производства карбоцепных синтетических волокон в настоящее время являются хлорированный поливинилхлорид, полиакрилонитрил, сополимеры винилхлорида с винилацетатом, винилхлорида с акрилонитрилом, винилхлорида с винилиденхлоридом. При получении волокна эти полимеры не подвергаются никаким химическим превращениям, и весь процесс производства заключается в пространственном перераспределении линейных макромолекул соответствующих полимерных соединений— придании им высокой степени ориентации. [c.441]

Основное существенное различие по отношению к действию высокой температуры в- ряду карбоцепных продуктов, полученных в результате полимеризации ненасыщенных соединений, состоит в их неодинаковой способности к образованию исходных мономеров. Для более отчетливого сопоставления карбоцепные полимеры, помещенные в табл. 5, удобно разделить на несколько групп в зависимости от химического строения и соответственно от количества выделившихся летучих продуктов (табл. 6). [c.41]

Наиболее простым средством прекращения процесса является ограничение возможности образования свободных радикалов, что может быть в какой-то степени достигнуто физическими способами, например путем уменьшения соприкасающейся с кислородом воздуха поверхности изделий из полимерных материалов. Другой прием состоит в тщательной очистке полимеров от примесей легко окисляющихся веществ, а также от низкомолекулярных соединений,. распадающихся с образованием свободных радикалов. Условия приготовления полимеров также играют определенную роль в получении более устойчивых к окислительной деструкции материалов. Однако решающее значение имеет природа соответствующих высокомолекулярных соединений, например характер заместителей основного углеродного скелета карбоцепных полимеров. [c.125]

Любое по.лимераналогичное превращение карбоцепных полимеров можно использовать для синтеза сополимеров и, варьируя степень замещения функциональных групп, изменять в известных пределах свойства полу. аемых материалов. Однако свойства сополимеров, полученных сополимеризацией различных мономеров, отличаются от свойств аналогичных по составу сополимеров, образующихся в результате полимераналогичных превращений. Это объясняется различным расположением замещающих групп в макромолекулах этих сополимеров. [c.535]

Название карбоцепных полимеров складывается обычно из названия исходного мономера, входящего в качестве элементарного звена в состав макромолекулы полимера, и приставки поли. Так, например, полимер, полученный из винилхлорида СН2=СНС1, называется поливинилхлоридом полимер, полученный из этилена СН2=СНг — полиэтиленом полимер хлоропрена СН2=С—СН = СН2 — полихлоропреном и т.д. [c.32]

Акриламид подвергается винильной полимеризации с свободно-радикальными инициаторами с образованием карбоцепного полимера (см. гл. 3, методику. 29 для полимеризации акриламида, по Михаэлю). Получение водорастворимых полимеров в водной системе описывается ниже. [c.220]

Среди многочисленных полимерных материалов наибольшее практическое применение пока находят материалы на основе представителей первого класса полимеров - карбоцепных высокомолекулярных соединений. Из карбоцепных полимеров можно получить ценнейшие материалы - синтетические каучуки, пластмассы, волокна, пленки и т.д., и исторически именно эти полимеры нашли первое практическое применение (получение фенолофор-мальдегидных смол, синтетического каучука, органического стекла и др.). Многие из карбоцепных полимеров стали впоследствии классическими объектами для исследования и создания теории механического поведения полимерных тел (например, полиизобутилен, полиметилметакрилат, полипропилен, фенолоформальдегидная смола и т.д.]. [c.20]

Более высокие мех. св-ва, меньшие хрупкость и значения внугр. напряжений при набухании приводят к jQ/чшей сохраняемости X. в. в циклах сорбция - десорбция они без изменения св-в могут вьщерживать сотни таких циклов. Эгому также способствует достаточно высокая хим. стойкость X. в., особенно полученных на основе карбоцепных полимеров. Однако X. в. имеют иногда несколько более низкие показатели обменной емкости и бэлее высокую стоимость, чем гранулир. иониты. [c.228]

Исследование окислительной дегидрополиконденсации бисацетиленовых соединений и ацетилена привело к получению этим методом карбоцепных полимеров полииновых структур. Особенно интересен из них продукт окисления ацетилена, названный карбином [1-18]. [c.302]

Промышленное производство фторсодержащих карбоцепных полимеров основывается на полимеризации мономеров, содержащих двойную связь и различное число атомов фтора. В данной главе кратко описаны физические, химические" и другие свойства, методы получения основных промышленных мономеров тетрафторэтилена, трифторхлорэтилена, винилфторида, винилиденфторида, гексафторпропилена. В табл. 1.1 и I. 2 приведены основные физические свойства фтормономеров, а также даны свойства фторсодержащих соединений, которые в последнее время начинают использовать в промышленности в качестве мономеров для получения полимеров. [c.5]

Общие методы получения карбоцепных волокон. В настоящее время исходными веществами для промышленного производства карбоцепных синтетических волокон являются полимеры и сополимеры акрилонитрила, поливьяилхлорид,сополимер винилхло-рида с акрилонитрилом, полиэтилен и полипропилен, полимеры фторпроизводных этилена. [c.464]

Полиакролеин, полученный Шульцем и Пасманом [172] радикальной полимеризацией, является карбоцепным полимером следующего строения [c.195]

Известно мало работ, в которых обсуждается количественная зависимость между степенью дисперсности полимеров, обрабатываемых путем вибрационного измельчения, и уменьшением молекулярного веса. Первые исследования, посвященные этой корреляции, принадлежат Барамбойму [4], который вывел ее косвенно посредством изучения растворимых фракций на различных стадиях процесса измельчения. Были исследованы аморфные карбоцепные полимеры (полистирол, полиметилметакрилат и т. п.), причем измельчение полистирола проводилось при температуре жидкого азота, а полиметилметакрилата — при 20—30° в течение 10—12 мин. Конечные продукты измельчения распределялись по размерам частиц просеиванием через металлические сита с микроскопическими параметрами. Для каждой полученной фракции вискозиметрически определялись молекулярный вес и зависимость М = /(5), где М — молекулярный вес и 5 — удельная поверхность. Результаты приведены на рис. 70 и 71. [c.115]

Данная глава посвящена изучению методов получения, свойств и применения карбоцепных полимеров, имеющих в составе макромолекулы азот, серу, кремний и другие элементы, непосредственно связанные с основной цепью или находящиеся в а-положении к ней. К числу таких высокомолекулярных соединений относятся полимеры и сополимеры ненасыщенных аминов (винил-, аллиламины), нитрилов и амидов непредельных кислот (акриловой, метакриловой и т. д.), гетероциклических соединений, имеющих непредельные заместители (винилпиридин, ви-нилпирролидон, винилимидазол и др.), а также олефинов, содержащих серу (тиовиниловые эфиры, винилсульфоны, винил-сульфокислота и т. д.), кремний и фосфор, как, например [c.436]

Поливинилантрацены (П.) — карбоцепные полимеры, содержащие антраценовые ядра в качестве боковых заместителей или в основной цепи. При радикальной полимеризации 9-В. в присутствии перекиси бензоила или трет-бутила удовлетворительный выход П. достигнут лишь после длительной выдержки 9-В. при 110—140° С. Полученный П. (средняя степень полимеризации 4—6, т. пл. 120—180° С) растворим в бензоле после переосаждения из метанола — порошок желтого цвета ст. пл. 220—230° С, Радикальная полпхмеризация 1-В. и 2-В. протекает легче, что объясняется различной степенью сопряжения винильной группы с антраценовым остатком в этих молекулах и в молекуле 9-В. [c.189]

Гетероцепные полимеры в последнее время исследовались особенно интенсивно. Если сравнить число новых карбоцепных полимеров, синтезированных за последние пять лет, с числом новых гетероцепных полимеров, то последних будет во много раз больше. Это и понятно, если учесть, что именно гетероцепные полимеры являются наиболее перспективными для получения теплостойких, физиологически активных полупроводниковых и других материалов со специальными свойствами. Именно здесь мы встречаем наиболее теплостойкие полимеры, как, например, полиорганосилоксаны, полибензимидазолы, по-липирромеллитимиды, полибензоксазолы, полибензотиазолы и др. [c.105]

Коршак и Мозгова [713] детально исследовали реакцию получения привитых сополимеров, подвергая исходные высокополимеры (в виде волокна или пленки) действию озона или воздуха при нагревании. Б результате этой обработки происходит активирование исходного нолимера за счет возникновения в нем нестойких гидроперекисных групп. Затем такой полимер обрабатывается винильным мономером, и на активных группах возникают прививки. Этот метод позволяет производить поверхностную прививку к любому полимеру, и при его помощи были получены привитые сополимеры таких гетероцепных полимеров, как полиамиды поли-е-капронамид (капрон, перлон) [713, 714, 723, 724, 726, 727], подигексаме-тилепадипинамид (анид, найлон) [715], смешанный полиамид (анид Г-669) [713, 715, 716, 723], полиэфиры полиэтилентерефталат (лавсан, терилен) [681, 717, 721, 723, 725] карбоцепных полимеров, например политрифторхлорэтилен [728] (фторопласт-3) с различными мономерами стиролом, метилметакрилатом, акрилонитрилом, винилиденхлоридом, акриловой кислотой и др. При этом, вероятно, имеет место реакция [c.143]

В период 1948—1951 гг. были разработаны методы получения карбоцепных волокон новых видов (из сополимеров винилхлорида и акрилонитрила и из полиакрилонитрила), которые значительно превосходили но свойствам карбоцепные волокна, производившиеся ранее. В 1950—1951 гг. началось промышленное производство этих волокон в сравнительно больших масштабах. В течение 1954—1956 гг. были разработаны методы производства карбоцепных волокон пз фторсодержащих полимеров, а в 1956—1958 гг. — из карбоцепных полимеров, обладающих строго регулярной структурой (изотактические, или стереорегулярпые). [c.165]

Использование полиакрилонитрила для нроизводства волокна затруднялось невозможностью получения концентрированных прядильных растворов этого полимера. Так же как и большинство других впдов карбоцепных полимеров, полиакрилонитрпл не плавится без разложения, и получение нити, состоятцей из большого числа волокон, может быть осуш,ествлено только формованием из растворов. Из-за нерастворимости полиакрилонитрила в обычных растворителях в течение длительного времени существовало мнение, что этот полимер обладает сетчатой структурой и его использование для производства волокна вообще невозможно. Однако это предположение оказалось ошибочным. [c.169]

Характерным отличием акрилонитрила от большинства других карбоцепных мономеров, используемых для синтеза во.локно-образующих карбоцепных полимеров, является растворимость, хотя и огранпченная, в воде. При 20° С в воде растворяется 7 % акрилонитрила. Благодаря этому удалось разработать метод нолимеризацин акрилонитрила, растворенного в воде. Реакция начинается в гомогенной среде и заканчивается в гетерогенной среде, так как получаемый полиакрилонитрил нерастворим в воде и вьшадает в осадок. При полимеризации акрилонитрила, используемого для получения волокна, практическое применение получнл1[ следующие три способа [c.172]

ПОЛИФТОРОПРЕН — карбоцепной полимер. П. получают полимеризацией 2-фторбутадиена-1,3 (фто-снз-сгсн-снз ропрена) по радикальному механизму эмульсионным способом (эмульгатор — олеат натрия). Инициаторами полимеризации могут служить органич. перекиси и персульфаты. Примеси в мономере винил-ацетилена, из к-рого получают фторопрен, ингибируют процесс и поэтому их количество должно быть минимальным. Для прерывания полимеризации при достижении заданной степени превращения в эмульсию bbq-дят ингибитор—фенил-1-нафтиламии. Полученный латекс коагулируют уксусной к-той и выделяют линейный полимер, в к-ром элементарные звенья соединены в положении 1,4. При последующей вулканизации полимер структурируется. [c.109]

Название карбоцепных полимеров екладывается обычно из названия исходного мономера, входящего в качестве элементарного звена в состав макромолекулы полимера, и приставки поли. Так, например, полимер, полученный из винилхлорида СН2=СНС1, называется поливинилхлоридом полимер, полученный из этилена [c.33]

Индивидуальные полимеры как дленкообразователи, несмотря на многие положительные качества, имеют немало недостатков высокая вязкость расплавов, ограниченная термостойкость (особенно это относится к карбоцепным полимерам), пониженная адгезия, малая эластичность и т. д. Поэтому качество покрытий не всегда удовлетворяет желаемым требованиям. Кроме того, многие полимеры (поливинилхлорид, полиформальдегид, полистирол, по-лиакрилонитрил, эфиры целлюлозы и др.) в чи тoJV виде оказываются вообще непригодными для получения покрытий из расплавов. [c.35]

Гидрофильность и гидрофобность. в зависимости от характера прививаемого полимера гидрофильность целлюлозных материалов может быть резко снижена (материал может приобрести водоотталкивающие свойства) или, наоборот, увеличена. Повышение гидрофильности, представляющее интерес только в отдельных случаях, достигается прививкой карбоксилсодержащих полимеров, в частности небольших количеств полиакриловой или полиметакри-ловой кислот Понижение гидрофильности может быть достигнуто в результате прививки карбоцепных полимеров (полистирола, полимеров фторированных углеводородов, полиизопрена) и кремнийорганических полимеров- Так, например, получение целлюлозных тканей, обладающих водоотталкивающими свойствами, может быть достигнуто прививкой 15—20% полиизопрена 2— 5% кремнийорганического полимера или 1—2% фторсодержащего полимера [c.501]