Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Восстановительная регенерация катализаторов

    По окончании выжига кокса проводится восстановительная регенерация катализатора водородом. При обработке катализатора водородом происходит восстановление сернистых соединений до сероводорода, что позволяет снизить содержание серы в катализаторе до 0,03—0,05 % мае. Для поддержания кислотной функции катализатора в газосырьевой поток вводят галогенсодержащие соединения (например, дихлорэтан, водный раствор НС1). [c.12]


    Результаты восстановительной регенерации катализатора приведены в табл. 22. [c.158]

    ТАБЛИЦА 22. Данные о восстановительной регенерации катализатора АП-64 яа установке ЛЧ-35-11/600 [120] [c.159]

    ВОССТАНОВИТЕЛЬНАЯ РЕГЕНЕРАЦИЯ КАТАЛИЗАТОРОВ [c.197]

    Восстановительная регенерация катализатора риформинга/ [c.260]

    Параметры окисления кокса на одной из установок риформинга следующие [178]. Окислительно-восстановительную регенерацию алюмоплатинового катализатора проводили в течение 6 сут при давлении в системе 0,5 МПа. Циркуляция инертного газа составляла 40-50 тыс. м /ч содержание кислорода в инертном газе изменяли в пределах [c.99]

    Приведенные данные показывают, что содержание платины во всех образцах практически постоянно. Однако количество кокса постоянно увеличивается как при регенерации, так и по мере прохождения газосырьевого потока. Серы и железа больше всего содержится в пробах, отобранных сверху первого реактора второго цикла восстановительной регенерации, что объясняется коррозией оборудования. Наибольшее количество кокса отложилось на катализаторе в двух параллельно работающих реакторах III ступени риформинга. Разное содержание кокса на катализаторе в указанных реакторах следует объяснить различной скоростью движения в них парогазовых потоков. В большинстве случаев коэффициент механической прочности понижается на 15—20% (отн.) в результате действия гидравлического сопротивления. Наиболее верным средством для его снижения является радиальный ввод газосырьевой смеси в реактор, оправдавший себя на других НПЗ. Положительные результаты восстановительной регенерации получены и на установке Л-35-6, которая проработала 14 месяцев с проведением только восстановительной регенерации. [c.158]

    Катализатор вполне устойчив в окислительных или восстановительных средах до 550—600 °С, однако длительное пребывание в тех же условиях в атмосфере водяного пара может Привести к снижению его активности и прочности. При этом уменьшается ак-тив ая поверхность окиси алюминия и отчасти повышается летучесть окиси молибдена. Для поддержания активности катализатора в системе сначала постепенно повышают температуру, а после достижения допустимого температурного максимума катализатор подвергают регенерации или заменяют его свежим. Так как активность катализатора снижается в основном в результате отложения кокса в его порах, регенерацию проводят путем выжига кокса. При этом систему гидроочистки переводят на режим регенерации катализатора. [c.225]

    В настояшее время известно, что в отсутствие дополнительного отжига полное сгорание углерода и графита до двуокиси углерода не происходит и в отходящем газе, который содержит определенное количество окиси углерода, соотношение СО СО увеличивается при возрастании температуры /1/. С подобным явлением часто сталкиваются и при выжигании кокса с катализаторов, в ходе которого от 30 до 50% углерода может удаляться в виде СО, что приводит к значительному ослаблению теплового эффекта реакции. Высокое содержание окиси углерода в отходящем газе обычно наблюдается при регенерации катализаторов, не обладающих активностью в окислительно-восстановительных реакциях. В то же время в процессе выжига кокса с поверхности таких катализаторов, как Сг Оз на окиси алюминия, на алюмосиликате, [c.23]


    V. Влияние окислительно-восстановительной активности на процесс регенерации катализаторов [c.25]

    При мягком режиме риформинга возможна длительная эксплуатация платинового катализатора без окислительной регенерации, но с периодической восстановительной регенерацией (обработке катализатора водородом). [c.212]

    Довольно часто окислительное присоединение обратимо обратную реакцию принято называть восстановительным элиминированием. Его протекание составляет важную часть замкнутых каталитических циклов, обеспечивающих регенерацию катализатора. [c.374]

    Катализаторы, содержащие оксиды ванадия, которые находят применение, например, для производства малеинового ангидрида путем окисления бутана кислородом, в процессе работы теряют свою активность. Для регенерации катализатора проводят обработку его восстановителями. Однако активность и селективность регенерированного катализатора довольно быстро снижаются и восстановительную обработку приходится повторять через непродолжительное время. [c.381]

    Кокс, откладываясь на поверхности контакта, вызывает его дезактивацию, что приводит к необходимости периодической регенерации катализатора, заключающейся в выжигании кокса в токе кислородсодержащего газа.Таким образом, в процессе каталитического дегидрирования катализатор периодически подвергается влиянию восстановительной и окислительной сред. Катализаторы дегидрирования углеводородов содержат, большей частью, окислы металлов переменной валентности. Поэтому следует учитывать, что образующиеся при регенерации высшие окислы должны в условиях восстановительной среды дегидрирования переходить в низшие окислы. [c.149]

    Окислительно-восстановительная регенерация продолжается примерно 6 сут при давлении 0,5-0,7 МПа и максимально возможной циркуляции газа, что обеспечивает достаточно равномерный, без местных перегревов катализатора, выжиг кокса. Расход кислорода (воздуха) строго дозируется и в начале регенерации обычно не превышает О, 3—0, 5%. Резкое увеличение расхода воздуха может разрушить структуру катализатора, что повлечет за собой потерю активности. [c.118]

    Значительно лучшие показатели после двух лет работы и проведения двух окислительных и трех восстановительных регенераций имеет АП-64 [454]. Наибольший размер кристаллов платины в пробах катализатора из первой ступени риформинга НО—125 А, на второй ступени частицы металла в АП-64 менее агрегирован-ны — 75 А, а на третьей ступени видимые при использованном увеличении частицы платины в АПК отсутствуют. Дегидрирующая активность катализатора по ступеням реакции составила соответственно 83—98—100% по от- [c.173]

    Сохранение высокой дисперсности платины на поверхности АПК может быть достигнуто несколькими способами, предотвращающими дезактивирующее влиянии высоких температур 1) уменьшением числа окислительных регенераций, в процессе которых отмечаются наибольшие температурные воздействия на катализатор, за счет периодического проведения восстановительных регенераций 2) обработкой катализатора хлорсодержащими соединениями или хлором для редиспергирования платины после окислительной регенерации 3) модифицированием катализатора добавками различных элементов. [c.175]

    Нами исследованы различные способы реактивации отработанных в промышленных условиях АПК [291, 469—472, 474]. Во всех случаях принималось во внимание наличие в контактах серы и ее возможное влияние на полноту восстановления активности катализатора. В ходе предварительных исследований метода реактивации аммонийными солями [469] были сделаны некоторые отступления от известной методики [473]. Затем был взят образец отработанного АП-56 после 20 месяцев эксплуатации в третьем реакторе промышленной установки 35-11/300 (табл. 25). Образец был разделен на три части, каждая из которых обрабатывалась соответствующим образом. Первая часть подвергалась солевой пропитке раствором хлористого и азотнокислого аммония, вторая была предварительно восстановлена водородом, а затем производилась солевая пропитка. Третья часть подвергалась окислительно-восстановительной регенерации и затем пропитке раствором солей хлорида и нитрата аммония. [c.179]

    Как видно из табл. 26, исходные катализаторы содержат значительное количество серы. Проведение восстановительной регенерации позволяет удалить основную массу серы. Количество сернистых соединений в контактах после восстановления водородом и реактивации соляной кислотой и перекисью водорода остается практически постоянным. При этом увеличение удельной поверхности катализаторов происходит, видимо, за счет свежего оксида алюминия. Существенные изменения после реактивации наблюдаются в дисперсности платины. Средний размер частиц активного компонента в отработанных образцах уменьшается до величины, соизмеримой с показателем для свежего контакта. [c.182]


    В работе [489] для повторного использования на установке каталитического риформинга 35-11/600 был принят АП-56 из последних реакторов установки 35/6 после 18 месяцев эксплуатации (табл. 31). Предварительно в лабораторных условиях были исследованы образцы катализатора из всех реакторов 35/6. После проведения окислительно-восстановительной регенерации дегидрирующая активность АП-56 из первых реакторов восстановилась до 50%, а из последних — до 78 [488]. Повышение активности сопровождалось снижением содержания серы в катализаторе, особенно сульфатной. Для повторного использования был принят контакт с наибольшей активностью после регенерации. [c.194]

    Как уже отмечалось, имеются сведения о вторичном использовании отработанного катализатора путем каскадной перегрузки [486, 487]. Тем не менее в них не упоминается о необходимости удаления серы из отработанного катализатора перед его повторным использованием, хотя и подчеркивается ее наличие в составе катализатора. По данным [489], восстановительная регенерация отработанного АПК позволяет значительно уменьшить содержание в нем серы и, таким образом, существенно повысить дегидрирующую активность катализатора, что благоприятно сказывается на показателях риформинга бензина. [c.196]

    Нами совместно с работниками некоторых нефтепе-рабатывающих заводов в течение ряда лет исследовалось влияние периодического восстановления АПК марки АП-64 водородом на показатели технологического режима и качество катализатора на промышленных установках риформинга. Установка риформинга 35-11/600 проработала без окислительных регенераций 14 мес. [491]. Удельная производительность катализатора составила 12,2 т/кг. Через 6 месяцев после пуска проведена первая восстановительная регенерация, а через 9 — вторая. Регенерация заключалась в обработке алюмоплатинового катализатора водородом при 470°С в течение 18 ч. Сырье на период регенерации снимали, а остальные параметры технологического режима соответствовали рабочим условиям. После обработки водородом АП-64 выводили на нормальный технологический режим. Усредненные показатели качества сырья и стабильного катализата за период обследования и основные параметры технологического режима реакторного блока в начале и конце обследования приведены в табл. 32. [c.198]

    Для исследования изменений физико-химических свойств катализатора после каждой восстановительной регенерации из реакторов отбирали пробы АП-64. Во всех пробах определено содержание платины, железа, серы, кокса и коэффициент механической прочности."На лабораторной каталитической установке определена активность исходных образцов АП-64 в реакции дегидрирования циклогексана. [c.198]

    Дегидрирующая активность всех образцов катализаторов постепенно понижается по мере удлинения рабочего цикла, особенно значительно у катализатора, содержащего повыщенное количество кокса (III ступень), серы и железа (I ступень). Проведение окислительно-восстановительных регенераций в лабораторных условиях показало, что дегидрирующая активность АП-64 восстанавливается почти полностью. Рентгеноструктурные исследования подтвердили отсутствие изменений фазового состава носителя. Кристаллическая фаза платины не наблюдалась. [c.201]

    На установке риформинга 35-8Б катализатор АП-64 проработал 22 месяца [492]. Производительность контакта составила 25,8 т/кг, было проведено две восстановительные регенерации первая через 8 месяцев после пуска, вторая — через 14. Во время регенераций АП-64 обрабатывали водородом при 490—500 °С в течение 24 ч (1-я регенерация) и 30 ч (2-я регенерация). Концентрация водорода в циркулирующем газе поддерживалась не менее 60 об.%. Во время текущего ремонта установки после 22 месяцев эксплуатации АП-64 был подвергнут окислительной регенерации. [c.201]

    Эффективность проведения восстановительных регенераций становится наглядной при сравнении показателей двух однотипных установок риформинга. На установке № 1 катализатор АП-64 проработал с удельной производительностью 12,2 т/кг в течение 14 месяцев и были проведены две восстановительные регенерации, [491], на установке № 2 — 15 месяцев с удельной производительностью 15 т/кг и восстановительные регенерации не проводились. Показатели качества сырья и технологического режима приведены в табл. 32 (установка № 1) и табл. 36 (установка № 2). Продолжительность эксплуатации и количество пропущенного сырья на обеих установках близки между собой. Данные по фракционному и углеводородному составу сырья почти не различаются, содержание серы в сырье практически одинаково. Температурный режим в начале цикла более жесткий на установке № 1, а в конце — на установке № 2. В целом значительных различий нет. Гидравлическое сопротивление катализатора в реакторах первой установки выше, что обусловлено другой конструкцией ввода сырья. [c.203]

    По мере эксплуатации катализатора под воздействием реакционной среды и температуры могут происходить рекристаллизация активного компонента и фазовые превращения, т.е. изменение концентрации осшовного компонента, что также вызывает снижение каталитической активности. Дезактивацию такого рода можно рассматривать как обратимую, активность частично восстанавливается при окислительно-восстановительной регенерации катализатора. Для низкотемпературного катализатора не следует допускать температуру выше 280°С. Опасность перегрева может возникнуть как при восстановлении, так и в процессе конверсии, поскольку реакции восстановления оксида меди и реакция конверсии протекают с выделением значительного количества тепла. [c.139]

    Окислительная и окислительно-восстановительная регенерация катализатора. Окислительная регенерация алюмоплатинового катализатора заключается в выжигании коксовых отложений с катализатора кислородом воздуха при 300—500 °С. Такая регенерация только частично восстанавливает активность катализатора, и после нескольких регенераций катализатор необходимо заменять свежим. Если сырье риформинга не подвергалось гидроочистке (содержание серы 0,04—0,07 вес.%), при окислительной регенерации алюмоплатинового катализатора сернистые соединения, отложившиеся на нем при риформинге, полностью не удаляются [37]. Содержание общей серы в отработанном катализаторе из реакторов 1, 2 и 3 соответственно составило 0,420, 0,440 и 0,270 вес.%, а сульфатной—0,392, 0,396 и 0,208. Как видно, значительная доля серы в катализаторе является сульфатной (в виде сульфата алюминия) и образуется, очевидно, за счет взаимодействия ЗОг с окисью алюминия. Серный ангидрид образуется, в свою очередь, в результате глубокого окисления сернистых соединений при каталитическом дойствии платины. [c.181]

    По мере выгорания кокс обогащается углеродом, так как сгорание содержащегося в нем водорода идет с большей скоростью, чем сгорание углерода кокса. В результате скорость горения кокса значительно понижается. По-видимому, в результате резкого снижения реакционной способности кокса при малых его концентрациях кажущийс я порядок реакции его горения становится вторым по концентрации кокса. Поэтому наиболее затруднена глубокая регенерация катализатора. Наличие в составе катализатора металла— катализатора окислительно-восстановительных реакций — позволяет значительно снизить содержание кокса в регенерированном катализаторе —до 0,1% и менее, так как скорость горения остаточного кокса возрастает в этом случае на порядок и более. При высоком содержании кокса на регенерируемом катализаторе затруднен отвод из регенератора больших количеств тепла. Поэтому регенерация катализатора в общем осуществляется значительно легче, когда установки каталитического крекинга работают с высокой кратностью циркуляции катализатора. [c.229]

    Окислительная и восстановительная регенерация. Окислительная регенерация алюмоплатинового катализатора заключается в выжигании коксовых отложений с катализатора кислородом воздуха при 300—500°С. Такая регенерация только частично восстанавливает активность катализатора, и после нескольких регенераций катализатор необходимо заменять свежнм. Для снижения содержания сернистых соединений на установках без блока гидроочистки предложено [118] обрабатывать катализатор водородом (восстановительная регенерация). Оказалось, что в результате восстановления сернистых соединений до сероводорода остаточное содержание серы в катализаторе снижается до 0,03—0,05% (масс.). Активность катализатора в сопоставлении со свежим проверяли, используя его для дегидрирования циклогексана в бензол при атмосферном давлении, 300 °С и объемном соотношении катализатора и инертного газа, равном 1 40  [c.155]

    Наряду с окислительно восстановителвной регенерацией алюмоплатиновых катализаторов заслуживает внимания их восстановительная регенерация. П. И. Коротков и др. описали [120] опыт такой регенерации на установке ЛЧ-35-11/600 на Полоцком НПЗ. Установка проработала без проведения окислительной регенерации 14 месяцев. За это время были проведены две вшстановитель-ные регенерации через 6 месяцев после пуока — первая, через 9 месяцев—вторая. Восстановительная регенерация заключалась в обработке алюмоплатинового катализатора АП-64 водородом в течение.18 ч при 470 °С. В качестве сырья риформинга использовали бензиновую фракцию, получаемую из смеси восточных и белорусских нефтей, с 0,026% (масс.) серы (после гидроочистки 0,000035%). Характеристика сырья и стабильного катализата следующая  [c.157]

    Трубы должны быть сделаны из особой стали, устойчивой при высокой температуре к окислителям и восстановителям. Восстановительная среда образуется при дегидрировании вс-тедствие выделения водорода, а окислительная — прп регенерации катализатора, так как углерод удаляют выжиганием воздухом. [c.62]

    Для поддержания активности катализатора прибегают к постепенному повышениютемпературы втечение межрегенерационного цикла, а после достижения допустимого максимума (400-410°С) катализатор подвергают окислительно-восстановительной регенерации или заменяют его свежим. Поскольку активность катализатора снижается в основном в результате отложений кокса в порах частиц, регенерацию проводят путем выжигания кокса, [c.202]

    В титриметрии чаще всего имеют цело с гомогенным катализом, причем катализатором может быть постороннее вещество или процукт реакции (автокатализ). Катализаторы меняют скорость реакции, не сдвигая равновесия, в результате изменения активности ионов или молекул. В растворе протекает ряц промежуточных реакций, при этом образуются малоустойчивые вещества с высокой энергией. Эти промежуточные соединения разлагаются, и происходит регенерация катализатора, который в конечном счете химически не изменяется, хотя и может участвовать в реакции, причем это участие носит циклический характер. В качестве примера каталитической реакции можно привести важную в окислительно-восстановительном титровании реакцию межцу перманганатом и оксалатом. [c.137]

    В процессе дегидрирования на катати-заторе откладывается кокс, в результате активность катализатора падает. Для восстановления активности афаботанный катализатор из реактора подается в регенератор 6. Регенерация катализатора проводится воздухом при 650°С и давлении 0,117 МПа. Температура в зоне горения регулируется подачей топливного газа. В тшжней части регенератора имеется восстановительный стакан, куда подается природный газ для восстановления в катализаторе избыточного шестивалентного хрома до трехвалентного. Для десорбции продуктов восстановления в нижнюю часть стакана вводится азот. Газы десорбции постуттают в збну горения. [c.47]

    Такие компоненты как оксиды Na, К, Fe, Al и отчасти Si, вероятно, имеют наибольщее значение, вследствие их относительно высокого содержания в золе. Фазовые диаграммы систем NaaO—S1O2 и К2О—Si02 [15] указывают на наличие многих эвтектических точек плавления в интервале 742—846°С. Загрязнение катализаторов щелочами приводит к значительным их потерям вследствие образования эвтектик. Такие катализаторы трудно восстановить, вернуть в процесс или регенерировать. Проблема может оказаться не столь тяжелой в восстановительной среде газификации, она может быть решена путем окислительной регенерации катализатора, если это потребуется. [c.247]

    Вторая стадия регенерации катализатора идентична обратной реакции процесса кислородного обмена. Скорость окисления SO2 через ноперемепное восстановление — окисление V2O5 — должна быть во много раз медленнее кислородного обмена, который в свою очередь протекает в 10 раз медленнее катализа на данном катализаторе. Следовательно, сравнение скоростей показывает, что и в этом случае процесс идет не по окислительно-восстановительному механизму. Еще более убедительно сравнение скоростей обмена и каталитического окисления нафталина. Эта реакция протекает при 400° при этой температуре обмен на V2O5 идет неизмеримо медленнее, чем реакция окисления, и в рамках окислительно-восстановительной схемы невозможно объяснить различие в скоростях этих процессов. [c.95]

    Аналогичное исследование с использованием соляной кислоты в качестве реактивирующего агента проведено в [470]. Содержание бензола в катализатах при дегидрировании циклогексана на исходных образцах отработанных АПК составляло 1—2 мас.%. Окислительно-восстановительная регенерация повысила этот показатель до 20—45%, а дополнительная обработка соляной кислотой — до 28—75%. После обработки соляной кислотой концентрация хлора на образцах катализатора с меньщим количеством серы была выше, чем на катализаторе с большим количеством серы. Авторы предполагают, что присутствие в контакте серы, особенно сульфатной, значительно препятствует введению хлора. [c.180]

Смотреть страницы где упоминается термин Восстановительная регенерация катализаторов: [c.182]    [c.155]    [c.174]    [c.48]    [c.53]    [c.182]    [c.183]    [c.196]    [c.204]    [c.205]   
Смотреть главы в:

Промышленные катализаторы риформинга -> Восстановительная регенерация катализаторов



ПОИСК





Смотрите так же термины и статьи:

Влияние окислительно-восстановительной активности на процесс регенерации катализаторов



© 2025 chem21.info Реклама на сайте