Влияние температуры на константы ионизации

Влияние температуры на константы ионизации [c.19]

Константа ионизации К является характерной величиной для -данного электролита и растворителя и зависит лишь от температуры. Повышение температуры оказывает различное влияние на К (рис. 2.30). Для многих веществ К проходит через максимум. В соответствии с принципом Ле Шателье это объясняется переменой знака АЯ ионизации, что связано с различным влиянием температуры на гидратацию ионов и нейтральных молекул. [c.250]

Из табл. 2.71 видно, что среды производства XMK относятся к высокоагрессивным. Это вызвано наличием таких примесей, как азотная, соляная, щавелевая, муравьиная и другие кислоты возможностью отщепления галогенов от хлорсодержащих соединений при повышенных температурах. Кроме того, наличие галогена в качестве заместителя повышает константу ионизации -XMK. Следует учитывать и отрицательное влияние ионов металлов переменной валентности на выход основного продукта и побочных примесей. Поэтому в первую очередь следует использовать эмалированное оборудование, обеспечивающее химическую стойкость аппарата и чистоту продукта. Для изготовления трубопроводов рекомендуется применение фторопластовых труб в броне, эмалированных труб, стеклянных. Основные сведения о допустимых параметрах эксплуатации стеклянных трубопроводов — температурах, скоростях потока, давлении — изложены в работе [113]. [c.216]

При нагревании растворов слабых оснований освобождение ионов водорода происходит вследствие увеличения константы диссоциации воды при повышенных температурах это увеличение весьма значительно (при 100° константа диссоциации примерно в 40 раз больше, чем при 25°). В случае растворов солей слабых кислот ионы водорода освобождаются вследствие увеличения константы ионизации кислоты с температурой (которая в общем меньше, чем в первом случае). Поэтому в растворе первого типа влияние нагрева более сильно (температурный коэффициент больше) и кривые отгонки более выпуклы. [c.114]

Несколько слов можно сказать о влиянии температуры на степень гидролиза. Для растворов солей слабых кислот и сильных оснований, слабых оснований и сильных кислот, и слабых кислот и слабых оснований было доказано, что концентрация водородных ионов пропорциональна квадратному корню ионного произведения воды [уравнения (26), (28), (33)1. Также было указано (стр. 14), что резко возрастает с увеличением температуры следовательно, можно было ожидать, что гидролиз таких солей будет значительно возрастать с повышением температуры. Это заключение оправдывается тем, что константы ионизации большинства обычных слабых кислот и оснований очень мало изменяются с изменением температуры. Рассматривая соль, подобную хлористому аммонию, мы находим, что отношение концентрации водородных ионов при температуре г , к таковым при 4 равняется [c.23]

Понижение температуры и связанное с этим уменьшение степени ионизации V d" должно привести к уменьшению отношения iVs]/[V d"], а потому и электропроводности. Это демонстрируется рис. 87, где результаты расчета сопоставлены с экспериментом. Из рисунка видно, что понижение температуры прокаливания (отжига) приводит к расширению области давления паров кадмия (серы), в которой dS ведет себя как изолятор. Менее резкая зависимость п от Г в эксперименте [82] объясняется, по-видимому, невозможностью полностью заморозить высокотемпературное равновесие. Влияние температуры на положение границ перехода от одного механизма компенсации к другому вытекает из того обстоятельства, что константы равновесия, входящие в уравнения (VI.70), (VI.73) и (VI.90), являются функцией Т. [c.201]

Другое обстоятельство, которое следует иметь в виду, состоит в том, что влияния pH и температуры не являются в общем случае независимыми, поскольку, как правило, константы ионизации зависят от температуры. Ясно позтому, что, прежде чем интерпретировать результаты исследований, проведенных при различ- [c.158]

Концепция кажущихся величин очень плодотворна и используется во многих случаях, например при определении р/Са. Довольно часто значения р/Са не отражают микроскопическую ионизацию данной группы, а представляют собой комбинацию соответствующей константы с константами равновесия между разными конформационными состояниями данной молекулы. Эту кажущуюся константу можно определить титрованием как простую константу р/(а. При анализе влияния температуры, pH и других факторов на кажущуюся Км не следует слишком полагаться на подобный упрощенный подход необходимо помнить, что константы скорости, функцией которых является кажущаяся константа Км, также зависят от указанных факторов. То же самое относится к значениям at- В литературе имеются примеры, когда наличие изломов на температурной зависимости at объяснялось тем, что фермент претерпевает конформацион-ные изменения, тогда как в действительности имела место разная температурная зависимость индивидуальных констант скорости, входящих в параметр at, т. е. констант 2 и з в уравнении (3.22). [c.116]

При рассмотрении ускоряющего влияния температуры на процессы электрохимической коррозии необходимо учитывать также увеличение константы ионизации воды с температурой. Вследствие этого нейтральные растворы (т. е имеющие при комнатной температуре значения pH около 7) с повышением температуры приобретают меньшее значение pH, т е. несколько более кислую реакцию. [c.283]

Вторая трудность, которая особенно существенна для реакций в водных растворах, заключается в том, что наблюдаемые термодинамические величины сильно искажены за счет сольватационных эффектов и необходимо вводить поправки на эти эффекты, прежде чем делать заключения о внутренних энергиях реакции. Так, можно ожидать, что индуктивные и резонансные эффекты заместителей при ионизации фенолов и карбоновых кислот будут проявляться в энергиях кислоты и аниона, однако различие в кислотностях этих соединений определяется в большей степени энтропиями, а не тепло-тами ионизации [62]. Это видно из данных для замещенных бензойных кислот, приведенных в табл. 2. То же явление наблюдается для констант скоростей реакций производных фенола различие в скоростях щелочного гидролиза замещенных фенилацетатов в воде вызывается только различиями в энтропии активации [63]. Влияние растворителя на величины термодинамических параметров активации видно из того факта, что в смешанном растворителе ацетон (60%) — вода различие в скоростях гидролиза тех же эфиров почти полностью определяется различием в энтальпии активации [64]. Одна из причин влияния полярных свойств заместителей на энтропию реакции заключается в том, что диэлектрическая проницаемость, которая определяет передачу электростатического влияния от заместителя на реакционный центр, зависит от температуры и эта зависимость проявляется в энтропии реакции. [c.246]

Карбоновые кислоты отщепляют от тетраалкильных соединений олова, как правило, только один радикал. Относительная реакционная способность оловоорганических соединений уменьшается в ряду СНз, С Нб, СаН , С4Н8. Существенное влияние имеет константа ионизации кислоты [1671 и природа растворителя [168]. При температуре кипения ксилола в присутст- [c.350]

Численные значения константы KhjO при различных температурах, приведенные в табл. 15.2, могут послужить еще одной иллюстрацией влияния температуры на равновесную систему, о котором говорилось в гл. 13. Повышение температуры благоприятствует протеканию реакции ионизации, и это объясняет, почему более высоким температурам соответствуют большие значения KHjO. [c.270]

Рассмотрим теперь влияние температуры па скорость и степень полимеризации. Как видно из уравнения (5.46), энергия активации образования полимера с некоторой степенью полимеризации Х равна (Ер — Епар)- Было найдено [33], что Е для полимеризации стирола, катализированной амидом калия, имеет величину —4 ккал/моль (16,74-10 Дж/моль). Как и в катионной полимеризации, энергия активации реакции обрыва больше энергии активации реакции роста, и при повышении температуры наблюдается пониженпе степени по.лимеризации. Энергия активации для общей скорости полимерпзации Ец дается выражением (E + Ер — "пер) и равна приблизительно 9 ккал/моль (37,67-10 Дж/моль), так как = 13 ккал/моль (54,42-10 Дж/моль). Скорость полимеризации в этой системе уменьшается с понижением температуры. Теплота диссоциации KNH2 Ai/II также опреде.ляет значение Ец, поскольку константа ионизации амида калия входит в уравнение скорости полимериза -ции [уравнения (5.43а) или (5.45)]. Одпако в этой системе значение A-ff очень близко к нулю, н им можно пренебречь, [c.302]

Влияние температуры. В главе 1 было угю.мянуто, что константы ионизации большинства обычных кислот и оснований с изменением температуры изменяются слабо. Если придерживаться того же утверждения для индикаторов, го можно вывести следующее заключение [c.44]

Влияние температуры сказывается, главным образом, на растворимости НА и МеА. Вследствие того, что растворимость газов сильно понижается с ростом температуры, а растворимость солей обычно увеличивается, то, как видно из уравнения (VI. 12), степень перехода при травлении газами (подчиняющимися закону Генри) уменьшается с повышением температуры. Что касается влияния силы травящей кислоты, то из рис. 38 видно, что с уменьшением константы ионизации кислоты до К = Ю степень перехода снижается с 1 до 0,97—0,99 при /(1 = х = 0,91—0,97, а с дальнейшим снижением К степень перехода резко уменьшается. Это вполне согласуется с опытными данными [375]. Травление СОг показывает, что степень перехода определяется не только силой кислоты ( истинная константа диссоциации Н2СО3 равна 5-10" ), но и соотношениями растворимости. Последними обусловливается и возможность легкого разделения солей и получения чистого ЫагСггО . [c.145]

Поскольку константы ионизации, как показьшают приведенные выше экспериментальные данные, весьма велики, то возможности управлять выходом ионного комплекса с помощью растворителя незначительны. Так, в случае комплекса РЬзС 8пС1 переход от трихлорбензола (е= =4) к АН (е=36) изменяет выход комплекса (при исходной концентрации компонентов 0,1 М) от 75 до 97%. В случае же комплекса НРу Pi в универсальных средах переход от бензола к дихлорбензолу ведет к нечувствительному изменению выхода от 94 до 97 %. Вследствие весьма высокой экэотермичности процесса ионизации (см. гл. VI) изменение температуры раствора оказьшается в данном случае более действенным способом управления выходом ионного комплекса, чем влияние растворителя. [c.95]

К межмолекулярный силам относится также квантовомеханический эффект притяжения, вызванный взаимодействием мгновенных диполей, возникающих в любых молекулах вследствие того, что электрон находится на некотором расстоянии от ядра — дисперсионный эффект. Благодаря движению электронов направление мгновенного дипольного момента непрерывно меняется, но при любом взаимном расположении ядер и электронов в атоме возникают противоположно заряженные полюса, обусловливающие межмолекулярное притяжение. Дисперсионные силы в отличие от ориентационных не зависят от температуры они тем больше, чем больше количество электронов, в особенности валентных, и чем слабее их связь с атомными ядрами, т. е. чем больше константа ионизации и поляризуемость молекулы. Что касается ориентационного эффекта, то с повышением температуры он значительно ослабевает из-за расстраивания ориентировки под влиянием усиливающегося теплового движения молекул. [c.7]

При разделении аминокислот механизм этого процесса зависит, например, от степени ионизации индивидуальных кислот, зарядов присутствующих попов и вандерваальсовых сил, действующих между ионитом и раствором. Если пренебречь этими последними, то можно ожидать, что моноаминокислоты будут выходить из колонны в порядке, зависящем от константы диссоциации К ), что в большинстве случаев подтверждает-. ся экспериментально. Это особенно выдерживается при повышении температуры, когда можно ожидать уменьшения влияния сил Ван-дер-Ваальса. [c.80]

Как видно, учет ионизации пуриновых и пиримидиновых оснований приводит к зависимости константы равновесия 5 как от температуры, так и от pH среды, которые дополняют друг друга во влиянии на переход спираль — клубок в ДНК и синтетических полинуклеотидах. Зависимость температуры перехода спираль — клубок в ДНК от pH среды была исследована в работах Кокса и Пикока Кавальери и Розенберг [ Ч, Стертеванта, Райса и Гейдушека [ 2] и Б. И. Сухо-рукова, Ю. Ш. Мошковского. Т. М. Бирштейн и В. Н. Лыс- [c.375]

Ионизация молекулярных газов эффективна при значительном возбуждении колебаний молекул. Разработанная в [49,50] модель позволяет найти сечение и константу скорости ионизации при переходе от заданных колебательных уровней исходного состояния двухатомной молекулы к результирующему состоянию молекулярного иона. Эти соотношения дают возможность оценить скорость ионизации в плазме, в которой температура электронов и колебательная температура различны, т.е. учесть влияние неравновесного колебательного возбуждения молекул. Применение принципа Франка-Кондона к результатам моделирования процесса ионизации двухатомных молекул в рамках классической механики позволило Капителли рекомендовать соотношения, способствующие вычислению сечения диссоциативной ионизации молекул, находящихся в различных колебательных состояниях [48]. [c.311]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология