Реакционная газовая хроматография полимеров

РЕАКЦИОННАЯ ГАЗОВАЯ ХРОМАТОГРАФИЯ ПОЛИМЕРОВ [c.193]

Идентификацию полимера проводят методом реакционной газовой хроматографии — по выделению этилена, образующегося из [c.122]

Основная цель применения химических реакций — упростить решение конкретных аналитических задач и расширить область применения газовой хроматографии. Особенно целесообразно применение методов аналитической реакционной газовой хроматографии в тех случаях, когда прямое использование обычных газохроматографических приемов невозможно или связано со значительными трудностями (анализ полимеров, элементный анализ и т. п.). [c.5]

Ввиду того, что в последнее время санитарно-химический анализ полимерных материалов приобретает большое значение для санитарной гигиены, мы сочли необходимым кратко осветить описанное в литературе применение аналитической реакционной газовой хроматографии для анализа полимеров. [c.98]

Нами предлагаются для идентификации полимеров три способа 1) импульсный пиролиз, 2) низкотемпературный пиролиз в вакууме и 3) реакционная газовая хроматография. [c.93]

В аналитической реакционной газовой хроматографии сочетаются два метода анализа — хроматографический и химический, т. е. на всех ступенях хроматографического анализа — от введения пробы до детектирования — используются химические реакции. Метод реакционной газовой хроматографии применяется в тех случаях, когда использование обычной газовой хроматографии невозможно или связано со значительными трудностями, например для анализа полимеров, в элементном анализе и т. п. [c.303]

Химические методы селективная деструкция с последующим анализом продуктов деструкции, пиролитическая газовая хроматография, пиролитическая масс-спектроскопия, циклизация внутри и между последовательностями, изучение реакционной способности полимеров. [c.25]

В реакциях получения полимеров в качестве исходных соединений используются обычно летучие вещества, а в некоторых реакциях (например, в реакциях поликонденсации) выделяются летучие продукты [1]. Присутствие полимера в реакционной смеси, как правило, не является препятствием для использования газо-хроматографического метода. Методы определения летучих продуктов в полимерных системах подробно разработаны (см. главу IV). Поэтому газо-хроматографические методы могут быть использованы непосредственно для определения кинетики реакции по изменению концентраций расходуемых мономеров или образующихся продуктов. В связи с особенностями применения газо-хроматографических методов для изучения кинетических закономерностей реакций образования или превращения макромолекул в зависимости от типа реакции представлялось целесообразным рассмотреть применение газовой хроматографии для изучения реакций полимеризации (сонолимеризации), ноликонденсации и некоторых химических превращений макромолекул. [c.82]

Газовая хроматография является основным методом определения чистоты исходных мономеров и состава реакционных сред на всех стадиях технологического процесса получения полимеров, Особенность определения примесей в мономерах [c.41]

Определение состава реакционных смесей помимо получения данных для управления процессом полимеризации имеет большое значение и для изучения кинетики процессов гомо- и сопо-лимеризации. Хороший обзор по использованию метода газовой хроматографии для изучения реакций образования полимеров приведен в работе Березкина и др. [48, с. 82]. Методы определения параметров сополимеризации на основе использования газохроматографических данных приведены также в, работах [49-511. [c.73]

Аналитическая реакционная газовая хроматография применяется для анализа таких сложных смесей, компоненты которых являются соединениями различных классов, для определения микропримесей, анализа полимеров и других нелетучих соединений, а также для элементного анализа. Рассмотрим несколько конкретных примеров. [c.199]

Реакционная газовая хроматография . Многие нелетучие и термически неустойчивые соединения, такие, как полимеры, пероксиды и др., анализировать методом газовой хроматографии нельзя. Для исследования таких соединений используется реакционная газовая хроматография. В аналитической реакционной газовой хроматографии используются одновременно или последовательно химические реакции и хроматографическое разделение. Термин реакционная газовая хроматография предложен в 1960 г. Ф. Дра-вертом. Большой вклад в ее развитие внесли В. Г. Березкин, С. 3. Рогинский, М. И. Яновский. [c.22]

Самостоятельной областью реакционной газовой хроматографии является пиролитическая газовая хроматография, которая сочетает в едином методе процессы пиролиза вещества и хроматографического определения продуктов его термического разложения. Как правило, feтoдoм пирвлитической газовой хроматографии исследуют нелетучие вещества, в частности полимеры, для которых нельзя йспользовать обычные варианты газохроматографического анализа. Пиролиз осуществляют в динамическом режиме с направлением потока газа-носителя в колонку либо непосредственно, либо через кран-дозатор. Хроматограмму продуктов пиролиза называют обычно пирограммой. Описаны многочисленные варианты конструкций пиролизеров (микрореакторы, по точкам Кюри, с электрической спиралью, с элементом, нагреваемым током высокой частоты и др.), каждая из которых обладает своими преимуществами и недостатками. [c.223]

Одна и та же хроматографическая схема может быть успешно использована для решения различных аналитических задач методами аналитической реакционной газовой хроматографии. Однако для отдельных схем можно указать профилируюш ую область их применения. Так, например, схема 1 используется преимущественно в анализах полимеров по спектрам их продуктов пиролиза [2], схема 3 — в элементном анализе [10], схема 5 — для анализов с конверсией разделяемых соединений в продукты, наиболее удобные с аналитической точки зрения для детектирования [11] схема 7 — для проведения качественных реакций с целью идентификации хроматографически разделенных соединений [9] схема 6, а и б — для регистрации удаляемых в реакторе компонентов [7, 8] схема 8,6 — для регистрации результатов разделения химическим детектором (см., например, [16]). [c.50]

Общая схема исследования полимерных соединений методом реакционной газовой хроматографии может быть представлена следующим образом. Анализируемое нелетучее вещество под действием химических реагептов (кислота, щелочь, кислород и т. д.), а также под действием физических факторов (высокая температура, различные виды облучения) дает летучие продукты, природа и количество которых находятся в определенной связи со структурой и составом анализируемой системы. Поэтому данные газо-хроматографического анализа по составу летучих продуктов деструкции полимеров позволяют более или менее полно охарактеризовать состав и структуру анализируемого полимера. В настоящей главе рассматриваются реагентно-функциональная газовая хроматография, основанная па направленных реакциях химических реагентов с анализируемым полимером [c.193]

Рассмотрим применение реакционной газовой хроматографии к анализу сложных полиэфиров. Методы анализа линейных полиэфиров и разветвленных полиэфирных и алкидных смол включают полное разложение полимера иа исходные компоненты путем ол1Ыления, аминолиза, алкоголиза, перевод полученных полярных мономерных соединений в производные, более удобные для газо-хроматографического анализа, и собственно газо-хроматографический анализ полученных продуктов. Так, па практике карбоновые кислоты анализируют в форме их эфиров, а полиолы — в виде соответствующих ацетатов. [c.194]

Таким образом, исследовапие и анализ полимеров методом реакционной газовой хроматографии позволяют [c.206]

Аналитическая реакционная газовая хроматография применяется для анализа сложных многокомпонентных смесей, определения микропримесей, анализа нелетучих соединений (например, различных полимеров), для элементного анализа и т.д. [c.338]

Даль11ейщее развитие работ лаборатории предполагается в направлении расширения хроматографического метода для анализа еще более высококипящих и термически нестойких элементоорга-пических мономеров и полимеров. Для этой цели необходимо при-.менение, кроме газовой, жидкостной и тонкослойной хроматографии, реакционной газовой хроматографии, в частности для пссле-дования структурного состава полимеров. [c.218]

Сборник состоит из 4 разделов. Первый раздел теория и сорбенты прежде всего содержит несколько обзорных статей, в том числе о размывании в хроматографических колоннах и применении пористых полимеров. Далее помещен ряд оригинальных статей о методах идентификации, исследований носителей неподвижных фаз и полимерных адсорбентов. Во втором разделе, посвященном реакционной газовой хроматографии, публикуются всего три статьи в основгном об исследовании продуктов пиролиза каучуков и полимеров. В третьем разделе помещены статьи о газохроматографическом анализе углеводородов, молекулы которых содержат атомы сер.ы, азота, хлора, германия, кремния. В четвертом разделе помещены статьи, в которых освещается хроматографический анализ нефтепродуктов. [c.4]

Гийо и сотр. использовали газовую хроматографию также для изучения констант реакции передачи цепи [28]. Применявшиеся ранее методы, основанные на амперометрическом титровании, использовании меченых атомов или на определении средней молекулярной массы образовавшегося полимера, очень специфичны или недостаточно точны. Для онределения констант передачи цени в работе [28] использованы данные газо-хроматографи-ческого анализа реакционной смеси, в которую предварительно был введен инертный внутренний стандарт. Это позволило получить в одном опыте временную зависимость конверсии мономера и расхода агента передачи цепи. Этот метод был применен для определения констант передачи цепи при радикальной полимеризации стирола в присутствии к-бутилмеркантана. Реакцию проводили в реакторе под небольшим давлением азота при температуре 60° С. Реакция начиналась при добавлении к реакционной смеси (240 г толуола, 93,8 г стирола и 0,222 3 м-бутилмеркаптана) 0,8 з азо-быс-изобутиронитри-ла. Отобранные пробы охлаждали до 0° С и их аликвотную часть анализировали на хроматографе с пламенноионизационным детектором. Разделение проводили при 110° С на колонке (500 X 0,2 см), заполненной хромосорбом W, импрегнированным 10% силиконового масла SE-30. На рис. 22 приведены кинетические кривые расхода стирола (2) и к-бутилмеркаптана 2). Как видно из рисунка, к-бутилмеркаптан почти полностью вступает в реакцию при степени конверсии мономера 15%. Константа передачи А д определялась на основе уравнения [c.91]

Последние больше распространены в силу простоты их устройства, но они обладают и некоторыми недостатками. Пробу обычно наносят непосредственно на нить или помещают ее в небольшой контейнер, окруженный нитью. Иногда ячейку с пробой размещают в потоке газа-носителя, нить нагревают для получения летучих продуктов разложения пробы, которые потоком газа-носителя переносятся в хроматографическую колонку при этом на выходе из хроматографа получают характеристическую хроматограмму. В литературе были описаны примеры анализа таким методом пластмасс, полимеров и покрытий [1,2], сополимеров [3—5], стеринов [6], микроорганизмов [7, 8], а также ингредиентов пищевых продуктов и лекарственных препаратов [9]. В практических анализах этим методом могут возникать трудности, связанные с вторичными реакциями, и воспроизводимость результатов анализа не всегда удовлетворительна. С развитием надежных методов силанизации в основном пропала необходимость обращаться к этому методу, и в настоящее время пиролитическую газовую хроматографию применяют главным образом в нескольких специальных случаях, таких, как анализ полимеров, хотя некоторые интересные сведения продолжают появляться в литературе. Блэкуэлл [10] применил пиролитическую газовую хроматографию для анализа мономерного состава сополимеров гексафторпропилена и винилиденфторида, а Босс и Хазлетт [11] подвергали пиролизу в золотой реакционной трубке несколь< ко изомеров спиртов и кетонов и анализировали продукты пиролиза при помощи комбинации методов газовая хроматография — масс-спектрометрия. [c.154]

Значительно расширились возможности высокоэффективной жидкостной хроматографии благодаря использованию модифицированных силикагелей с химически связанными фазами. Фазы, не связанные ковалентными связями, оправдавшие себя в-газовой хроматографии, в жидкостной хроматографии не принесли удовлетворительных результатов. Для ковалентного связывания фаз были разработаны различные способы, но в последнее время почти исключительно используют реакции сила-нольных групп силикагеля с органоалкоксисиланами или орга-ногалогенсиланами. Химическое связывание фазы при этом происходит посредством гидролитически прочной силоксановой связи. Механизм таких реакций сравнительно сложен и зависит от внутренней структуры силикагеля, характера силанизи-рующего агента и не в последнюю очередь от возможного присутствия воды в реакционной среде. При использовании крем-нийорганических соединений с двумя или тремя реакционными группами в присутствии воды может происходить гидролитическая полимеризация, и на поверхности силикагеля закрепляется образующийся полимер. Такой сорбент имеет, как правило, более высокую емкость. В то же время у материала с полимерным слоем фазы замедлен массоперенос, что отрицательно сказывается на эффективности и скорости разделения. Поэтому отдается предпочтение сорбентам с тонким мономолекулярным слоем фазы, при изготовлении которых вода из реакционной среды должна быть полностью удалена. В этом случае диаметр [c.238]

Определить SO3 методом обычной газовой хроматографии трудно, так как это соединение очень реакционноспособно и легко полимери-зуется [2]. Поэтому SO3 определяют методом реакционной хроматографии. На предколонне SO3 реагирует с кристаллической щавелевой кислотой, в результате чего выделяются СО2 и СО, по количеству которых судят о содержании SO3 [68, 69]. [c.162]