Критерии удерживания

Основным критерием для качественной идентификации углеводородов при газохроматографическом анализе являются величины относительных времен удерживания или некоторой их модификации, называемой индексами Ковача . [c.338]

Критерии оценки разделения. Для количественной оценки хроматографического разделения используют критерии, характеризующие качество разделения в зависимости от параметров опыта — природы сорбента, температуры хроматографирования и т. д. К ним относят степень (фактор) разделения а, критерий селективности Кс, критерий разделения Д. Степень разделения а характеризует относительное удерживание компонентов разделяемой смеси и селективность выбранной неподвижной фазы, а рассчитывают ио формуле [c.188]

Отбор фракции может производиться вручную либо автоматически. В первом случае направление потока газа в требуемую ловушку устанавливается ручным поворотом крана на основании данных хроматограммы, вычерчиваемой самописцем. Значительно эффективнее применение автоматических устройств, переключающих поток газа на выходе из колонки по определенной программе. В основу составления программы может быть положено время, если известно время удерживания для каждого компонента разделяемой смеси в выбранных условиях. Разумеется, все параметры опыта и особенно скорость потока газа-носителя должны быть строго постоянными и соответствующими установленной программе. Другими критериями для составления программы могут быть величина удерживаемого объема или изменение концентрации вещества в газе-носителе. [c.208]

В газо-адсорбционной хроматографии разделение компонентов происходит за счет различия коэффициентов адсорбции на твердой поверхности адсорбента и, следовательно, селективность адсорбента определяется отношением этих коэффициентов или пропорциональных им объемов удерживания, а также и критерием селективности согласно уравнениям (IV.67) — (IV.69). [c.129]

Степень разделения двух компонентов 1 и 2 определяется критерием разделения / , зависящим от времени удерживания (/ ) и ширины зон, занимаемых компонентами на сорбенте (А г) [c.108]

Критерием, который позволяет осуществить выбор между (XII.8) и (ХП.9), служит величина ошибки во временах удерживания стандартного ряда н-алканов, усредненная по всем экспериментальным значениям. Эта ошибка рассчитывается следующим образом [c.293]

Надежно устанавливать природу функциональной группы ряда RmX позволяет термодинамический критерий АС (энергетический эквивалент разности удерживания Д/ [551). Численное значение ДQ для двух выбранных неподвижных фаз различной полярности находят по уравнению [c.186]

Важно отметить, что энергетический критерий AQ по сравнению с разностью индексов удерживания А/ позволяет устанавливать не только природу функциональной группы, но и число атомов углерода т в алкильном радикале R , т. е. проводить полную идентификацию вещества (см. лабораторную работу 7). [c.188]

Цель работы. 1. Осуществить идентификацию индивидуальных органических соединений, принадлежащих к известным гомологическим рядам, сопоставлением экспериментально найденных и литературных (справочных) значений параметров удерживания на неподвижных фазах различной условной хроматографической полярности и (или) с помощью рассчитываемого по результатам эксперимента термодинамического критерия AQ. [c.290]

Термодинамический критерий AQ — энергетический эквивалент разности индексов удерживания Д/ вещества I полярной и неполярной неподвижными фазами (см. раздел 111.2.4.2) — позволяет проводить не только групповую классификацию (устанавливать природу функциональной группы X гомологического ряда НщХ), но и находить число атомов углерода в алкильном радикале т. е. выполнять идентификацию неизвестного органического соединения при наличии информации о принадлежности его к одному из нескольких гомологических рядов [c.291]

Вариант Б. Идентификация с помощью термодинамического критерия Q. Усредняют измеренные в отдельных опытах времена удерживания н-алканов метана (сн,> [c.296]

Располагая значениями индексами удерживания соединений X и У, по уравнению (111.32) рассчитывают термодинамические критерии Д<2 для трех комбинаций неподвижных фаз, представляемые в таблице вида табл. IV. 16 (в качестве примера приведены данные, относящиеся к бутилформиату и пропил-ацетату). [c.297]

Очень важно исключить перегрузку колонок, критерием отсутствия которой служит симметричная форма пиков и постоянство измеряемых параметров удерживания в предварительных опытах с последовательно снижаемой величиной дозы и соответствующим повышением чувствительности регистрации сигналов детектора. [c.303]

Численное значение 2 , а не является абсолютным выражением разделительной способности и зависит от выбора разделяемых веществ. По значениям Й1,2 для одних веществ нельзя рассчитать критерий разделения других веществ, что возможно, нанример, для относительного удерживания. Можно рассматривать 1,2 как довольно произвольную величину, получающуюся путем простой комбинации определяемых по хроматограмме величин. Теоретическое объяснение этой характеристики пока не найдено, но чрезвычайно простая связь с эффективностью разделения и разделительным действием обусловливает ее большое практическое значение. [c.49]

Авторы сопоставили а-критерий с разностью индексов удерживания разделяемых веш еств А/, со свободной энтальпией испарения веществ в неподвижной фазе на одну СНг-группу и с числом теоретических [c.50]

Относительное удерживание, острота разделения п критерий разделения при различных температурах колонки [c.61]

Для оценки хроматографических колонок целесообразно применять остроту разделения относительное удерживание г и критерий разделения Л или -величину. Продолжительность анализа для этой задачи имеет второстепенное значение. [c.68]

В табл. 4 приведены сравнительные данные по определению критерия разделения и времени анализа нормальных алканов на капиллярной колонке длиной 143 м с полиэтиленгликолем (Штруппе, 1966) при различных рабочих условиях. Значения критериев разделения 22 и 3 (критерий разделения, отнесенный к времени), соответствующие программированию давления, больше таких же величин, полученных в изотермических условиях при постоянной скорости потока и в условиях программирования температуры. Это доказывает целесообразность применения программирования давления газа-посителя. Правда, программирование газа-носителя ограничено техническими возможностями аппаратуры. Едва ли возможно изменять давление на входе в колонку больше 10 ат. Так как между временем удерживания и обратной величиной средней скорости газа-носителя существует лишь линейная, а не логарифмическая зависимость, программирование газа-носителя меньше влияет на вид хроматограммы. Для получения постоянной разницы в величинах удерживания для членов гомологического ряда необходимо экспоненциальное увеличение давления. Однако, когда задача разделения требует применения полярной и специфически селективной неподвижной фазы, не выдерживающей высокой рабочей температуры, или анализируемая проба термически не стабильна, анализ с программированием газа-носителя более предпочтителен. [c.352]

Наряду с величинами удерживания представляют интерес также эффективность и разделительная способность колонок, выраженные числом теоретических тарелок п или критерием разделения R. [c.403]

Первое выражение содержит только число теоретических тарелок п, второе, названное авторами внутренним критерием разделения ,— только условия опыта (скорость газа-носителя, температурную программу, параметры колонки) и взаимодействие между неподвижной фазой и разделяемыми веществами (величины удерживания). [c.404]

В некоторых случаях важно, чтобы температуры удерживания были невелики. Это имеет место при анализе нетермостойких соединений или при использовании в качестве неподвижной фазы жидкости с относительно высоким давлением пара. Достигаемое при этом понижение температуры удерживания не так уж велико, зато вследствие увеличения критерия разделения допустимо уменьшение длины колонки или повышение величины или так что анализ может проводиться при значительно меньших максимальных температурах. [c.406]

Как уже указывалось (с. 37—43), хроматография позволяет проводить разделение и очистку веществ. Однако если хроматография осуществляется при строго определенных параметрах, то по хроматограмме можно определить, какие вещества входят в данную смесь и в каком количестве. Метод идентификации в этом случае зависит от вида хроматографии. Для распознавания веществ обычно используют тонкослойную или бумажную хроматографию, где критерием является величина / /, а также газовую или газо-жид-костную, где отдельные вещества, определяют по их времени удерживания, Трудность такого анализа заключается именно в создании определенных условий, поскольку и Rf, и время удерживания зависят от адсорбента, природы жидкой фазы, скорости газа-носителя, а также от способа нанесения жидкой фазы на твердый носитель. Именно поэтому для того чтобы идентификация определенного соединения по хроматограмме была достоверной, необходимо предварительно определить все условия хроматографирования и при анализе их точно воспроизводить. [c.92]

Совместное влияние селективности, удерживания и эффективности на результат разделения демонстрирует рис. 1.5. Наглядно видно, что большие значения а и способствуют более полному разделению. В то же время даже при достаточной разнице в удерживании разделение неудовлетворительно, если недостаточна эффективность. В качестве численной меры степени разделения двух компонентов используется критерий разделения Яз. Он может быть рассчитан на основании измерений хроматограммы веществ X и У [c.20]

В хроматографии функциями отклика являются высота теоретической тарелки Н, общий критерий разделения К или Кв, время t, затрачиваемое на разделение (обычно это г —время удерживания наиболее сильно сорбирующегося компонента). [c.149]

В препаративной хроматографии важной функцией отклика кроме названных является производительность разделительной колонки (П). В большинстве случаев для неполного разделения достаточно ограничиться одной функцией отклика, а именно критерием Кв, который качественно характеризует разделение и с точки зрения размывания хроматографических полос разделяемых веществ, т. е. значения Н или Ы, и с точки зрения селективности, т. е. соотношения объемов удерживания Уг(2)1Уг(, )- Таким образом, [c.149]

ТАБЛИЦА IV.16. Термодинамические критерии (кДж мoль" ) идентифицируемых соединений X и V, найденные из экспериментальных значений индексов удерживания по уравнению (111.32) [c.297]

Так как величина разделения в капиллярных колонках обнаруживает сильную зависимость от приведенного времени удерживания, отнесенного к мертвому времени, оценка эффективности разделения затруднительна. Вооб-ш е говоря, критерий оценки колонки,. зависяш,ий от природы разделяемых веществ, не может быть выражен одним параметром, таким, например, как величина разделения эффективность разделения должна представляться скорее-в виде функциональной зависимости, чем какой-либо конкретной величиной. [c.46]

Разделительное действие, выраженное относительным удерживанием гептан/гсксап постоянно уменьшается с повышением температуры колонки. Острота разделения (как выражение эффективности разделения) проходит через максимум нри 80°. Разделительная способность, отражающая взаимодействие этих величин, может быть выражена критерием разделения Лгексан/гептан- Максимальное значение критерия разделения (7,5) в соответствии с хроматограммами получено прп i = 60°. [c.61]

Осп. критерии, характерилующие хроматографич. процесс,— удержипание, эффективность и степепь разделения. Их определяют по хроматограмме. Осн. характеристика в-ва — объем удерживания (или удерживаемый объем), к-рый для г-того компонента рассчитывают по уравнениям Уя = + К1У, и = Fi,, где = Fi — мерт- [c.668]

Подвижные фазы из индивидуальных раствори гелей встречаются в практике редко. Обычно используют бинарные или многокомпонентные подвижные фазы, которые включают наряду с разбавителем один или несколько модификаторов. В работах [99,100,135,250] проанализированы эксперимента,чьные зависимости параметров удерживания соединений фенольного типа и ряда попифуикхшональных opi-анических соединений от их строения и общей полярности бинарных подвижных (j)a3 в условиях НФХ и СХРХ. В качестве шкалы полярности, как г оворилось выше, в них использовали обобщенные критерии / и Р . Эти критерии хорошо [c.458]

Структура и газохроматографические свойства полимерных сорбентов определяются не только количеством сшивающего агента, но и количеством инертного разбавителя, используемого в процессе полимеризации. По мере увеличения количества разбавителя, используемого при синтезе сорбентов, наблюдаются уменьшение размывания газохроматографических полос разделяемых компонентов при незначительном изменении времени удерживания, увеличение критерия разделения и повышение эффективности сорбентов [52, 53]. При этом изменение отмеченных газохроматографических параметров сорбентов находится в соответствии с изменением структурных характеристик ноли-сорбов, а именно с увеличением общего объема и среднего [c.12]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология