Реакции присоединения и замещения хлора и брома

Аналитическое значение имеет реакция присоединения галоидов к олеф Н1ам, Прп комнатной температуре реакция присоедиис-иия селективно проходит лищь в случае пода бром и хлор не только присоединяются, но и замещают атомы водорода. Чтобы склю-чить реакцию замещения, бромирование нужно проводить п темноте прп пониженных температурах [c.80]

Прн взаимодействии галогегтоп с ароматическими соединениями реакция может-в осповпоы протекать в трех направлениях присоединение, замещение в ядре и замещение в боковой цепи. Последнее направленно будет рассмотрело на стр. 141, 145 ел. Замещение бензола хлором (бромом) является ионной (элрктрофпльноп) реакцггрй [НО], [c.104]

В соответствии с этим взглядом было убедительно доказано, что реакции присоединения или замещения хлора, брома и гипохлоритов в полярных растворителях, например в. в,оде или уксусной кислоте, являются полярными, процессами. Их [c.275]

В то же время 9-бром(или хлор)фенантрен получают в условиях, типичных для реакций электрофильного замещения Продукт 9,10-присоединения устойчив, и галогенирование фенантрена не происходит через промежуточную стадию его образования [c.122]

Как показывает структурная формула, в молекуле бензола есть двойные связи. Однако реакции присоединения менее характерны для бензола, чем реакции замещения. Он больше напоминает по свойствам насыщенные углеводороды. Так, он устойчив по отношению к окислителям (не обесцвечивает раствор марганцовокислого калия и бромную воду). При взаимодействии бензола с хлором или бромом (в присутствии катализатора) происходит реакция замещения, а не присоединения [c.207]

Из галогенов хлор и бром очень близки между собой по их действию на органические соединения иод в отношении реакций присоединения отстоит недалеко от них, в отношении же реакций замещения отклоняется сильнее. Фтор стоит особняком. [c.69]

В некаталитической реакции фтор значительно превосходит по скорости замещения хлор и бром, которые, в свою очередь, замещаются легче, чем иод. Это объясняется определяющей ролью стадии присоединения нуклеофила с образованием о-комплекса (см. 2.7.2), а также общим кислотным катализом, осуществляем мым реагентом и растворителем и способствующим анионоидному отрыву (см. 2.6). [c.231]

Каталитическое воздействие на эту реакцию оказывают многие вещества животный уголь при 120° [22], хлорное железо, хлорная медь, пятихлористая сурьма, бром, свинец и т. д. Полагают [23], что реакции замещения с получением полихлорпроизводных возбуждаются за счет теплоты образования дихлорэтана, которая обусловливает появление активированных молекул его, способных к дальнейшим реакциям. Наличие кислорода в реакционной среде приводит к дезактивации таких молекул дихлорэтана с повышенным запасом энергии и к переходу этой энергии в теплоту. Таким образом, кислород также можно рассматривать как своеобразный катализатор реакции присоединения хлора по двойной связи. [c.312]

В хлорной воде присоединение хлора идет достаточно медленно для того, чтобы почти количественно образовывался этиленхлоргидрин (см. стр. 370). Реакции олефинов с хлором и бромом в жидкой фазе идут обычно исключительно быстро 130], и применение растворителя, как правило, сказывается благоприятно. Этилен легко хлорируется при низких температурах в дихлорэтаповом растворе, как это применяется в промышленности. Хлориды элементов, образующих с хлором соединения высшей и низшей валентностей, как сурьма, железо, селен, являются эффективными катализаторами присоединения хлора к этилену. Присутствие полярных веществ можот катализировать присоединение галоидов например, реакция брома с этиленом в гааовой фазе сильно ускоряется, если стенки реактора покрыты стеариновой кислотой, но скорость реакции приближается к нулю, если стенки покрыты парафином [64]. Степень замещения хлором при реакции олефинов с хлором, как показано в табл. 3, поразительно велика [80]. Реакция замещения часто сопровождается перемещением двойной связи. [c.364]

Химические свойства предельных углеводородов. Предельные углеводороды отличаются химической инертностью, т. е. при обычной температуре не окисляются и не реагируют с концентрированной серной кислотой и рядом других энергичных реагентов. Этим объясняется их название—парафины (parum affinis), что в переводе на русский язык означает мало сродства . В результате более подробных исследований установлено, что предельные углеводороды инертны только по отношению к основаниям, минеральным кислотам средней силы п окислителям в водном растворе. К реакциям присоединения парафины неспособны, так как в этих соединениях все связи атома углерода насыщены. Однако они легко вступают в реакции замещения при взаимодействии с хлором и бромом, образуя соответствующие галоидпроизводные. Эти реакции происходят на рассеянном солнечном свету даже при обыкновенной температуре. [c.54]

Реакции присоединения по кратным связям. В отличие от ионов металлов электрогенерированные хлор, бром и 1(1) можно использовать в реакциях присоединения по кратным связям и элек-трофильного замещения в бензольном кольце, а 1(1) - для определения галогенидов и цианидов. При взаимодействии электрогене-рированного в ледяной уксусной кислоте 1(1) с гептеном, циклогек-сеном, аллиловым спиртом и другими непредельными соединениями на одну двойную связь расходуется два атома иода. Соединения с сопряженными двойными связями реагируют аналогично. [c.539]

Электрофилы атакуют молекулы оксазола и тиазола в первую очередь по положению S, а затем по положению 4. Оксазолы часто не вступают в реакщ1ю с злектрофилами, если не содержат электронодонорных заместителей. В качестве наиболее распространенных реакций электрофильного замещения в ряду оксазолов можно назвать бромирование и меркурирование [ацетатом ртути(11)]. Для оксазол(ю характерны не только реакции замещения например, при взаимод 1ствш1 4,5-диметил-2-фенилоксазола с хлором образуются продукты присоединения (по положениям 4 и S), а фенилоксазолы нитруются в Бензольное кольцо, а не в гетероцикл. 2,5-Дизамещенные оксазолы реагируют с бромом в метаноле с образованием 2,5-диметокси-2,5-дигидропроизводных, точно таким же образом, как фураны (см. гл. 6, разд. 6.3.3), что подтверждает относительно слабый ароматический характер этой циклической системы. Аналогично, для тиазолов необходимо наличие электронодонорных заместителей для ускорения реакций электрофильного замещения, и в этом случае атака преимущественно идет по положению [c.369]

С галоидами (хлором и бромом) бензол взаимодействует как по реакции присоединения, так и замещения, но толуол и высшие гомолот (алкилбензолы) подвёргаются почти исключительно,, реакции замещения. В последне.м случае однако реакция замещения может происходить или в ароматичеоком ядре, или в жирной боковой цепи. Наиболее замечательной особенностью этой области хлорирования является то исключительное влия нме, которое оказывают условия реакции на относительное распределение реакции замещения между ядрами и боковыми цепями. [c.819]

Относительные скорости реакции этилат-ионов с хлор-, бром- и фтор-1,1-дифенил-этиленами составляют 1, 4 и 270, соответственно [282, 283]. В этих случаях не может осуществляться механизм отщепления — присоединения, и определяющий скорость реакции разрыв связи углерод — галоген в случае фтора должен протекать медленнее, нем для хлора [276]. Остается предположить, что экспериментальные данные отражают относительно большую пол изацию, вызываемую фтором, который, к тому же, представляет для нуклеофила небольшое пространственное препятствие. Подобные реакции нуклеофильного замещения для других фторэтиленов протекают легко и приводят к образованию в сравнительно мягких условиях фторэфиров, фтортиоэфиров и других продуктов [284]. Имеется весьма мало данных об относительной реакционной способности нуклеофилов, используемых в реакциях -замещения у двойной связи, К этим [c.316]

Ацетилендикарбоновая кислота при реакциях присоединения дает кислоты с этиленовой связью, имеющие трада-конфигурацию. Так. при осторожном восстановлении она дает фумаровую кислоту присоединяя одну молекулу хлористого или бромистого водорода, образует хлор- или бромфумаровую кислоту при присоединении одной молекулы брома получается дибромфумаровая кислота. Присоединение еще одной молекулы какого-либо соединения приводит к янтарной кислоте или к замещенным янтарны.м кислотам. [c.533]

Свободнорадикальная реакция присоединения бромистого водорода была проведена с большим числом различных непредельных соединений, включая олефины с концевой двойной связью, этиленовые галогенопроизводные, олефины с внутренней двойной связью (в том числе циклические), моно- и дизамеш,енные ацетилены, винилсиланы и т. п. Реакция с олефинами, имеющими концевую двойную связь, является общим методом синтеза соответствующих 1-бромалканов, однако, если водород у концевого углерода двойной связи замещен на некоторые группы, например хлор, бром или карбоксил, реакция присоединения может протекать таким образом, что получится 2-бромаддукт, как это видно из следующих примеров [9] [c.177]

Механизм. Предположение о свободнорадикальном ценном механизме реакции присоединения нитрилхлорида к олефинам [377] находит подтверждение в следующих наблюдениях. 1) Ориентация при присоединении одна и та же, как в случае электроотрицательно, так и в случае электроположительно замещенных олефинов. Присоединение нитрогрунпы к концевому атому углерода наблюдалось в случае винилбромнда (с образованием 1-бром-1-хлор-2-нитроэта-на), пропилена и других олефинов с концевой двойной связью, а также в случае акрилонитрила, метилакрилата и акриловой кислоты. 2) В реакции с метилакрилатом был выделен, наряду с аддуктом 1 1, теломер 2 1 следующего строения [377] [c.250]

При отсутствии обычных катализаторов возможна поляризация органической молекулы и хлора и при невысокой температуре под влиянием растворителя. Из растворителей серная кислота обладает наиболее сильным поляризующим действием. Доказана возможность получения хлорбензола и дихлорбенз )ла при обработке хлором бензола в присутствии небольшого количества серной кчсо. оты (90%-ной), причем скорость хлорирования даже при низкой температуре оказывается не ниже наблюдаемой при участии в реакции хлорного железа или хлористого алюминия. Понижение температуры ниже 0° благоприятствует в этом случае образованию продуктов присоединения хлора Патентная литература содержит довольно много примеров галоидирования (хлором, бромо.м) ма.. о реакционного антрахинона и его замещенных, а также индиго о в среде серной кислоты (моногидрата или олеума), причем чаще всего хлорирование ведется в г.ри-сутстБии катализатора Замещение хлором атома водорода бензола (частично вместе с нитрованием) удалось осуществить и в присутствии азотной кислоты ". [c.217]

В промежуточных частицах типа иона хлорония (XI) или ему подобных (XII, XIII, XIV) существует взаимодействие между хлором и соседним карбониевым ионным центром. Они рассматривались [48, 50, 57] в связи с определением стереохимии реакций нуклеофильного замещения, протекающих через аналогичные промежуточные соединения. По этим данным хлор, бром и иод были классифицированы Уинстейном [57] как участвующие соседние группы. Степень эффективности различных групп в оказании содействия гетеролизу у соседнего атома обсуждалась в гл. 2. На основании данных, полученных при изучении реакций присоединения, заместители можно расположить в ряд С1<0Н<Вг<1 хлор, если и оказывает содействие гетеролизу в незамещенных системах, то очень малое. [c.118]

Дипольный момент бромистого этила определяется полярностью связи С->Вг вследствие -/-эффекта атома брома. У бромистого винила полярность этой связи уменьшена за счет действующего в обратном направлении эффекта сопряжения (взаимодействие неподеленной пары электронов атома галогена с я-электронами двойной связи). Отсюда цСН2=СН—Вг < (ХС2Н5—Вг. Поэтому бромистый винил в отличие от бромистого этила обладает крайне низкой активностью в реакциях нуклеофильного замещения. 358. Вследствие сильного —/-эффекта атома хлора хлористый винил должен присоединять НВг против правила Марковникова (статический фактор). Однако в действительности присоединение идет в соответствии с правилом Марковникова [c.191]

Действие хлора. В отличие от реакции с бромом при взаимодействии эластомеров с хлором наряду с реакцией присоединения всегда протекает и реакция замещения с выделением хлорида водорода (рис. 7.1). Кроме того, прн хлорироваппи диеновых каучуков происходят изомерные и другие структурные превращения. Направление процесса зависит от условий реакции состава растворителя, температуры, наличия посторонних веществ и т. д. [c.168]

Однако нри нагревании ненасыщенные соединения общей формулы R H—СНСНз могут при действии хлора, брома или бромсукцинимида претерпевать замещение водорода в метильной группе без присоединения галоида к углеродной двойной связи. Эта реакция в последнее время приобрела большое значение она протекает с образованием радикалов и может быть выражена следующими уравнениями [c.64]

Определение йодного числа основано на том, что ненасыщенные соединения алифатического ряда легко присоединяют по месту разрыва двойной связи молекулу галогена. При этом хлор и бром частично вступают в реакцию замещения. Иод вступает в реакцию присоединения очень медленно. Поэтому для определения двойных связей в непредельных соединениях применяют смесь галогенов хлор — иод, бром — иод или иоднова-тистую кислоту. [c.66]

Ряд замещенных бензола также претерпевают радикальное присоединение хлора и брома. При реакции присоединения хлора к хлорбензолу и о-дихлорбензолу были выделены соответствующие полпхлорциклогексены (каждый — смесь четырех изомеров) [89]. В случае толуола процесс радикального нрисоедр1нения как хлора, так и брома конкурирует с процессом радикального замещения в боковой цепи (гл. 8). Присоединению хлора благоприятствуют низкие температуры и высокая концентрация хлора [90] это еще раз подтверждает, что начальная стадия радикального присоединения обратима. [c.248]

Каталитическим действием на эту реакцию обладают многие вещества животный уголь при 120° [13], хлорное железо, хлорная медь, пятихлористая сурьма при 30—120°, бром, свинец я т. д. Добрянский считает, что в его опытах железная поверхность колонны также играла роль катализатора. Влага играет роль положительного катализатора и способствует реакции присоединения. Стюарт и Смис [10] полагают, что реакции замещения возбуждаются за счет теплоты присоединения активированных молекул дихлорэтана, способных реагировать с новыми количествами хлора и давать полихлорпроизводные. Наличие кислорода в реакционной среде приводит к дезактивации таких молекул дихлорэтана с повышенным запасом энергии и к переходу этой энергии в теплоту. Таким образом, кислород также можно рассматривать как своеобразный катализатор реакции присоединения хлора по двойной связи. [c.272]

Трудности экспериментирования со свободными радикалами приводят к тому, что энергия. активации (а значит, и е) определяется с точностью, не превышающей + 1 ккал, а теплоты соответствующих реакций (полученные при помощи толуоль-ного метода или методов электронного и ионного ударов) определяются еще менее точно. Поэтому точность соблюдения приближенного соотношения, являющегося обобщением правила Поляни, близка к пределам точности наблюдений. Я не хочу этим сказать, что А ж а для разнообразных реакций действительно одинаковы. Наоборот, это, наверное, не так. Однако вариации в А для реакций разных радикалов с разными молекулами, за редким исключением, невелики и не выходят за пределы + 2 ккал. Величина а, варьирующая от 0,25 до 0,4, связана с А, так что а приобретает иногда существенно большие чем 0,25 значения лишь при больших А. Конечно, пока изучено лишь относительно небольшое число типов реакций. Но все же среди них имеются реакции свободных атомов Na, Н свободных радикалов ОН, СНд, СРд, СС1д с молекулами углеводородов различного строения, хлор-, бром- и фторпроизвод-ными и альдегидами. Наряду с реакциями замещения в числе приведенных реакций есть и реакции присоединения по двойной связи, хотя их меньше. Соответствующие реакциям присоединения точки, как правило, лежат вблизи нижней границы полосы. [c.10]

Смотреть страницы где упоминается термин Реакции присоединения и замещения хлора и брома: [c.66] [c.394] [c.62] [c.41] [c.191] [c.51] [c.92] [c.390] [c.248] [c.10] [c.372] [c.783] [c.936] [c.467] [c.41] [c.372] [c.120] [c.156] [c.51] [c.182]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология