Трехфтористый бром

Тетрафтор-2-бромэтан (85% при добавлении по каплям 1 моля 1,1,1-трифтор-2,2-дибромэтана к 0,4 моля раствора трехфтористого брома в 75 мл брома затем смесь нагревают до 50 °С и отгоняют продукт, т. кип. 8—9 °С), трехфтористый бром реагирует, вероятно, следующим образом 11031 [c.387]

Трехфтористый марганец лучше всего синтезировать из иодида и фтора 2 250 °С или обработкой иодата марганца трехфтористым бромом и нагреванием продукта при 200 °С. Он представляет собой твердое пурпурное вещество, разлагаемое водой и при нагревании вступающее в реакцию с серой, четыреххлористым углеродом и углеводородами. Величина магнитного момента (4,94 магнетона Бора) ° соответствует нали- [c.106]

Однако возможности применения галогенфторидов для введения в органическую молекулу только фтора весьма ограниченны. Удобнее оказывается метод, заключающийся в следующем. Поскольку галогенфториды легко и быстро реагируют с окисями или хлоридами металлов, образуя фториды, в которых металл проявляет высшую валентность, то этими фторидами и пользуются далее для фторирования. Наиболее употребительны для данной цели трехфтористые бром и хлор - При введении галогенфторида в реакцию непосредственно с органическим соединением фторирование протекает более бурно, чем в присутствии в реакционной массе просто смеси двух свободных галогенов. Из-за отсутствия достаточных опытных данных трудно делать обобщения, однако можно попытаться подытожить имеющиеся факты, учитывая, что приведенные ниже положения могут в дальнейшем и не подтвердиться результатами экспериментов [c.42]

Рнс, 4, Прибор для получения трехфтористого брома [c.55]

Опытные данные о реакциях пятифтористого брома отсутствуют, В некоторых патентах заявлены попытки его применения без достаточных подтверждений. Мерей утверждает, не приводя при этом никаких экспериментальных подробностей, что пятифтористый бром как фторирующий агент мало отличается от трехфтористого брома. В обоих случаях при присоединении к двойной связи хлорированных олефинов фтор присоединяется п большей, а бром — в меньшей степени. [c.61]

Трехфтористый бром — не только энергичный фторирующий агент (почти столь же сильный, как и элементарный фтор), но к превосходный растворитель фторидов металлов. Он обладает высокой электропроводностью (х = 8-10 oм- см- при 25 С) и диссоциирует, по-видимому, по уравнению [c.88]

Среди других осуществленных реакций обмена наибольший интерес представляют те, в результате которых получены фторза-мещенные. Есть обзор, посвященный рассмотрению этих реакций [88]. Для нх проведения применяют главным образом фтористый калий, фтористый цинк, фтористую сурьму, фтористый водород или трехфтористый бром (пример 6.5). Присутствие небольшого количества соли пятивалентной сурьмы, приводящее к образованию так называемого реагента Шварца, часто увеличивает скорость реакции и улучшает выход. Этот реагент обычно получают, добавляя свободный галоген, часто хлор, к трехфтористой сурьме. Хотя реакцию между галогенпроизводным и фторидом металла можно проводить при высокой температуре и, если нужно, под давлением, во многих случаях методику можно упростить, применяя растворитель при обычном давлении. При получении ряда фтористых алкилов из бромистых путем взаимодействия с фтористым калием в этиленгликоле выходы составляют 27—46% [89]. В ряду ароматических галогенпроизводных обмен галогена между арилгалогенидом и ионом фтора осуществляется лишь при активировании электроотрицательными заместителями, такими, как нитрогруппа в орто- или лара-положении [90]. Выходы при взаимодействии ряда о- или п-моно- [c.385]

Для получения низкокипящих фтористых алкилов нитрилы или кетоны растворяют в жидком фтористом водороде, медленно добавляют трехфтористый бром, а выделяющееся при этом фторпроиз-водное улавливают ловушками по мере его образования (пример б). [c.398]

Фториды хорошо растворяются в воде, метаноле, гидразине, масляной н муравьиной кислотах, трехфтористом броме, практически нерастворимы в эфире, пиридине, нитробензоле и ацетоне. Растворимость (г безводной соли на 100 г воды) фторида рубидия при25°С составляет 289,8 г [126, 130]. а фторида цезия при 25, 50 и 75° С — 530 573 608 г соответственно [130, 131]. Некоторые физико-химические свойства фторидов рубидия и цезия в сравнении со свойствами фторида калия приведены в табл. 5. Фториды [c.93]

Пентахлор- (трифторметил)- бензола трехфтористым бромом, частичным замещением брома на фтор и дегалоиди-рованием образовавшейся смеси. [c.154]

Трехфтористый бром является энергичным фторирующим реагентом, бурно реагирующим с органическими соединениями, кроме соединений, содержащих значительный процент галоида. По литературным данным [2] при обработке четыреххлористого углерода трехфторис-тым бромом происходит замещение хлора на фтор [3], но этот случай являлся единственным примером успешной реакции трехфтористого брома с таким органическим соединением. [c.154]

Перхлорбензол и пентахлор- (трифторметил)-бензол, применявшиеся в настоящей работе в качестве исходных продуктов, слабо реагировали с трехфтористым бромом при умеренных температурах. Фтор присоединялся к двойным связям, хлор замеща.лся на фтор в ограниченных количествах вводился также и бром. Смесь продуктов, получавшаяся при реакции трех лористого брома с перхлорбензолом, по составу примерно соответствовала брутто-фор.муле С( Вг2С14ре смесь, получавшаяся при действии трехфтористого брома на пеитахлор- (трифтор-метил)-бензол, приблизительно соответствовала формуле СбВг2С1зРв(СРз). Варьированием соотношения между количествами трехфтористого брома и взятого ароматического галоидоводорода можно было изменять соотношение конечных галоидированных продуктов. В табл. 1 приводятся результаты, полученные при обработке пента-хлор-(трифторметил)-бензола трехфтористым бромом в [c.154]

Получение перфторбензола. Фторирование производилось трехфтористым бромом в никелевой трубке (диаметр 50, длина 400 мм), снабженной четырехлопастной мешалкой. Трехфтористый бром (706 г) помещали в никелевую трубку и охлаждали до 0°С, перхлорбензол прибавляли небольшими порциями при непрерывном перемешивании. После прибавления каждой стограммовой порции трубку нагревали до 90°С и снова охлаждали доО°С, тем самым предупреждалось накопление непрореагировавшего перхлорбензола в реакционной смеси. После прибавления 400 г перхлорбензола добавляли еще 224 г трехфтористого брома, а затем прибавляли 260 г перхлорбензола. Конечное соотношение реагирующих продуктов составляло 3 моля трехфтористого брома на один моль перхлорбензола. Реакционную массу нагревали 12 час. при температуре 150°С, расплавленный продукт выливали в медную нашку, при охлаждении образовывалось красновато-коричневое твердое вещество. [c.156]

Вещество, полученное после фторирования трехфтористым бромом (1025 г), растворяли в полифтор хлор угле-родах, раствор нагревали до 60 °С в двухлитровой колбе при постоянном перемешивании. В течение 3 час. по каплям прибавляли пятифтористую сурьму (500 г, 3 моля), выделяющийся бром возвращали обратно. Затем температуру реакции повышали до 100 °С, при этом от реакционной массы отгоняли бром и часть растворителя. После этого отгоняли весь растворитель, состав оставшегося белого продукта соответствовал формуле СоВгС14р7. [c.156]

Приготовление перфтортолуола. Трехфтористый бром помещали в никелевый реактор и охлаждали до 0°С, Пентахлор-(трифторметил)-бензол прибавляли со скоростью 100 г [нас. После прибавления каждых 100 г реактор нагревали до 85° и снова охлаждали до 0°, а затем [c.158]

При обработке алифатических нитрилов трехфтористым бромом в среде фтористого водорода или пятифтористого иода при —20 °С происходит разрыв связей С—N и образуются 1,1,1-три-фторалканы. Образование 1,1 Л-трифторалканов особенно гладко проходит с низшими нитрилами (ацетонитрилом, хлорацетонитрилом, пропионитрилом). Механизм фторирования не ясен. Допускают что реакция начинается с образования координационной связи между трехфтористым бромом и нитрильной группой и протекает согласно схеме, предложенной для объяснения реакции фторирования карбонильных соединений с помощью шестифтористой серы [c.364]

Значительная часть работ Руффа, посвященная реакциям пятифтористого иода с полигалогенидами углерода, была повторена и расширена в течение нескольких последних лет, причем получены более точные данные. Эмелеус с сотр. нашли, что пятифтористый иод — более мягкий реагент, чем трехфтористый бром, и применили его для фторирования полибром- и полииодсоединений. При нагревании четырехбромистого углерода и пятифтористого иода в молярном соотношении 3 2 до 90 °С в кварцевой колбе в течение 3 ч они получили дибром-дифторметан (выход 83%), наряду с малыми количествами четырехфтористого углерода и трибромфторметана. [c.47]

Исследованы реакции всех галогенфторидов с разными видами угля при различных температурах как будет видно из дальнейшего описания, состав продуктов синтеза зависит от частных условий реакции. В одном случае утверждают , что из семи известных галогенфторидов лучшие результаты достигнуты при применении пятифтористого иода. Описаны лишь опыты с пятифтористым иодом, трехфтористым бромом и трехфтористым хлором. Процесс, вероятно, изучался первоначально в связи с получением тетрафторэтилена. Уголь обрабатывал галоген-фторидом при температуре не менее 1500°С предпочтительнее проводить реакцию на угольных электродах в электрической дуге, температура которой составляет 2500—4000 °С. Выход продукта целиком зависит от быстроты удаления избытка галогенфторида из реакционной смеси, причем в случае пятифтористого иода этого достигают просто посредством конденсации при —78 °С. Органические вещества затем конденсируются в ловушке, охлаждаемой жидким азотом было найдено, что они состоят из 25%) четырехфтористого углерода, 20% тетрафторэтилена, 10% гексафторэтана, 20% трифториодметана и 25% карбонилфторида. [c.50]

Это соединение получают промышленным способом в Англии и в США. Впе р вые небольшое количество трехфтористого брома приготовил Лебо Придо повторил этот синтез, затем Руфф и Брайда получили данное вещество в более значительных количествах. Онисан простой метод с применением прибора, показанного на рис. 4. [c.54]

Мак-Би с сотр.4 описали также действие трехфтористого брома на ряд галогенированных углеводородов по методу, примененному для реакций трехфтористого брома с иергалогенугле-родами. Эти реакции протекают более гладко, и притом тем легче. чем больше относительное содержание атомов галогена в исходном веществе и в данном случае также предполагается, что для ненасыщенного исходного углеводорода первым этапом является присоединение фтора, брома или фторида брома к двойной связи. Если указанное утверждение вполне справедливо для исходных пергалогенированных ненасыщенных соединений, то для веществ, в молекулах которых со,п,ержится также и водород, подобный ход процесса менее вероятен, причем вероятность уменьшается по мере увеличения содержания водорода. Это предположение безусловно неприменимо для трехфтористого хлора, если исходный продукт содержит водород и есть признаки того, что фтор может сначала действовать на ароматическое соединение как заместитель. Однако это положение не может считаться бесспорным из-за недостатка опытных данных. [c.60]

Прибор представляет собой медный реакгср 2 (который должен быть сварным, так как трехфтористый бром легко реагирует с обычным и твердым припоями) с навинчивающейся латунной крышкой 5, прижимающей медный диск 4. В этот диск впаяны серебряным припоем подводящая и отводящая медные трубки 6 соединение между диском 4 и реактором 2 делают газонепроницаемым при помощи прокладки из тефлона или спаянного проволочного кольца 3. [c.54]

Это подтверждается работами Шефта и др. они титровали раствор брома в трехфтористом броме газообразным фтором при комнатной температуре. Реакция протекает количественно, и конец титрования легко заметить по исчезновению окраски брома. Данный метод можно использовать для определения чистоты образцов фтора. [c.55]

Хасселдин22 получал трехфтористый бром из трехфтористого хлора, применяя прибор, подобный описанному ранее прибору для получения лятифтористого иода (см. рнс. 1). Трехфтористый бром так же, как и пятифтористый иод, легко растворяет трехфтористый хлор, поэтому очень важно пропускать в охлажденный бром строго теоретически необходимое количество трехфтористого хлора, иначе избыток его будет отгоняться вместе с трехфтористым бромом при очистке последнего. [c.55]

Однако Наттинг и Петри з показали, что, исходя из подобранного соответствующим образом устойчивого соединения и регулируя температуру, удается управлять реакцией. Они смогли заместить от одного до четырех атомов хлора в четыреххлористом углероде, пр-ичем состав образующейся смеси зависел от условий проведения реакции. При прибавлении по каплям четыреххлористого углерода к трехфтористому брому при 0°С в качестве основного продукта образуется дихлордифторметан. Он же является главной составной частью смеси, полученной пропусканием фтора через раствор брома в четыреххлористом углероде при —10°С. [c.56]

Эмелеус с сотр. значительно расширяли работу Наттинга и Петри. Чтобы сравнить реакционную способность трехфтористого брома и пятифтористого иода, они исследовали реакции их с четыреххлористым, четырехбромистым и четырехиодистым углеродом. Если трехфтористый бром перегнать в струе азота, а затем прибавить по каплям к сухому четыреххлористому углероду в медной ловушке, охлаждаемой водой, хлортрифторметан образуется лишь в небольших количествах или не образуется совсем. В качестве основного продукта получается монофтори-рованное соединение. Если трехфтористый бром и четыреххлористый углерод смешать при —80 °С и дать медленно нагреться до комнатной температуры, образуется главным образом дифторид для получения трифторида оба компонента нужно смешать в автоклаве. При взаимодействии приблизительно равных весовых количеств реагентов выход хлортр-ифторметана может достигать около 70%, причем остальное составляет дифторид. Степень конверсии, несомненно, можно повысить. [c.56]

Если фторировать раствор четырехбромистого углерода в броме (около 11%) при 0°С, медленно прибавляя трехфтористый бром в количестве, теоретически необходимом для введения одного атома фтора, полученный с хороишм выходом продукт реакции будет почти целиком состоять из трибромфторме- [c.56]

Четырехиодистый углерод при охлаждении льдом реагирует с трехфтористым бромом слишком энергично, даже если последний прибавлять очень медленно (для того, чтобы могли образоваться фториодметаны). Каждая капля реагента при соприкосновении с четырехиодистым углеродом дает вспышку среди продуктов реакции были найдены иод, однобромистый иод, пятифтористый иод, дибромдифторметан и четырехфтористый углерод. [c.57]

После работ Наттинга и Петри трехфтористым бромом как реагентом в органической химии совершенно пренебрегали до. тех пор, пока в 1947—1949 гг. Мак-Би с сотр. не опубликовали ряд патеитов - и статью , где описывали получение некоторых пергалогенциклогексанов и пергалогенциклогексадиенов, наряду с перфторбензолом и перфтортолуолом. Достигнутые ими результаты хорошо иллюстрируют основной недостаток всех межгалоидных соединений в целом при применении их в синтезе индивидуальных соединений. Он заключается в том, что оба галогена в галогенфториде обладают столь высокой реакционной способностью, что продукты реакций всегда представляют собой довольно сложную смесь, требующую тщательного фракционирования, которое в конечном счете дает лишь малый выход нужного соединения. [c.57]

Одна из целей данной работы заключалась в получении пер-фторароматических соединений, другая — в том, чтобы показать, что для данных исходных соединений наиболее вероятны следующие реакции присоединение брома, однофтористого брома или фтора к двойным связям (а) и дальнейшее взаимодействие между продуктом и трехфтористым бромом (Ь), в результате которого некоторые атомы брома, введенные в процессе а, за- мещаются на фтор. Если предположение а верно, то оставшийся в молекуле атом брома должен находиться у того углеродного атома, к которому присоединен также и хлор следовательно, невозможно получить перфторароматическое соединение, пока все атомы брома не заместятся на фтор. Поэтому исследователи доводили реакцию до конца при нагревании продукта с пятифтористой сурьмой перед дегалогенированием, считая, по-видимому, невозможным завершить ее нагреванием с одним лишь трифторидом брома. Перфторароматические соединения были получены лишь с очень малым выходом (несколько процентов). Однако, несмотря на все недостатки, это был первый удобный метод, предложенный для синтеза этих соединений. [c.58]

Во всех рассмотренных случаях был взят избыток трехфтористого брома, поэтому продукты реакции состояли из насыщенных пергалогенированных соединений. Попытки разделения этих сложных смесей не проводились. В одном случае было показано, что весь бром, взятый в реакцию, может в конечном счете заместиться на фтор при дальнейшем действии реагента. Это типично и для промыщ ленных процессов, в которых находят применение трехфтористый бром и особенно трехфтористый хлор, а именно — для производства стабильных полигалогени-рованных соединений, применяющихся в качестве тормозных жидкостей, жидких и густых смазок и т. п. Полученную гало-генированную смесь используют непосредственно или фракционируют для получения менее сложных смесей с более подходящими физическими характеристиками для специальных целей. [c.60]

Ранее указывалось з, фториды брома можно использовать для получения тетрафторэтилена путем взаимодействия их с углеродом при температурах 1500 °С и выше, например в дуге с угольными электродами. Этот процесс уже был описан для пятифтористого иода, который дает наилучшие результаты. При применении трехфтористого брома продукты реакции состоят из 40% бромтрифторметана, 45% четырехфтористого углерода, более 10% тетрафторэтилена, 1—2% гексафторэтана и некоторого количества дибромдифторметана. [c.61]

Пятифтористый бром является в США промышленным продуктом. Его производят, вероятно, по способу Руффа и Меп-целя 2, которые, столкнувшись с трудностью получения ВгРб из фтора и трехфтористого брома, нашли, что значительно легче приготовлять его непосредственным соединением брома и фтора в медной аппаратуре при 200 °С. Продукт фракционируют в кварцевом приборе, выделяя чистый пентафторид с температурой кипения 40,5 °С и температурой плавления —61,3°С. [c.61]

Наиболее обычными фторидами галогенов являются трехфтористый хлор (температура кипения 12°С), трехфтористый бром (температура кипения 128 °С) и пятифтористый иод (температура кипения 98 °С). Действие трехфтористого хлора в значительной степени напоминает действие элементарного фтора. Пятифтористый иод —мягкий фторирующий агент, находящий лишь небольшое применение в химии переходных металлов сообщалось, однако, что он превращает карбонил вольфрама в гексафторид, а смеси карбонила с иодистым калием — в комплексы KaWPg и KaWFs характер продукта зависит от соотно шения исходных веществ [c.88]

Термическое разложение аддуктов трехфтористого брома и фторидов переходных металлов при 100—300°С нередко оказывается удобным методом получения последних соединение-Вгр2Аир4 образует фторид золота аналогичным, способом бы- [c.89]

Фтористый калий соединяется с пятифтористым ванадием , образуя гексафторо-(V) ванадат калия, KVFe, но решающих доказательств в пользу существования иона VFl нет. Некоторые другие комплексы пятифтористого ванадия были приготовлены гггимодействием галогенидов щел( чны и щелочноземельных металлов с треххлористым ванадием и трехфтористым бромом [c.99]

Пятифтористый ванадий — энергичный фторирующий агент изучались его реакции с двуокисью серы (образование фтористого тионила), трехокисью серы (образование фтористого пи-росульфурила) и с тетрагалогенидами углерода Окситри-фторид получается при действии фтора или трехфтористого брома на пятиокись ванадия и обнаруживает склонность к образованию комплексов- 2. [c.99]

NH4)зTaF8. Можно предположить, что в другой среде, более богатой фтором, должны образовываться гексафторокомплексы. Они и были найдены метод синтеза при помощи трехфтористого брома (из пятиокисей, галогенидов щелочных или щелочноземельных металлов и галогенфторида) неизменно приводит к получению этих соединений зз. [c.101]

Комплексы типа М СгРе, производные пятифтористого хрома, до настоящего времени не получены не доказано также су ществование оксифторида СгОРз. Однако при взаимодействии трехокиси хрома с трехфтористым бромом выделяется лишь две трети возможного количества кислорода, и образующийся продукт реагирует с фтористым калием или фтористым серебром, давая светло-пурпурные КСгОр4 и Ag rOp4. Эти вещества можно также приготовить реакцией бихроматов металлов и трех-фтористого брома они чрезвычайно чувствительны к влаге, которая разлагает их в смесь соединений Сг (III) и Сг (VI) в отношении 1 2 . Степень окисления хрома подтверждается далее измерениями магнитной восприимчивости, указывающими на наличие одного неспаренного электрона ( 1 = 1,76 магнетона Бора) б. [c.103]

Ни разу не удалось подтвердить образование тетрафторида действием фтористого водорода на двуокись марганца или фтора на прочие фториды , но комплексные фториды четырехвалентного марганца хорошо известны. Желтая калиевая соль КгМпРб (умеренно растворимая в водном растворе НР) может быть получена восстановлением перманганата эфиром или перекисью водорода 5 в водной фтористоводородной кислоте, действием фтора на смесь хлоридов калия и марганца (в соотношении 2 1) , обработкой эквимолекулярной смеси хлорида и перманганата калия трехфтористым бромом или, наконец, электролитическим окислением суспензии дифторида марганца в растворе бифторида калия в водной фтористоводородной кис-лоте ". [c.107]

Комплексные фториды рения (VII) синтезированы из перре-натов щелочных металлов, серебра и бария действием трехфтористого брома . Все они содержат ион Re02F4, окрашены в кремовый цвет и 1 идролизуются влагой. Их кристаллографические свойства не изучены. [c.109]

Комплексные фториды осмия очень напоминают аналогич ные соединения рутения обработка смеси четырехбромистого осмия и бромистого калия (в соотношении 1 1) трехфтористым бромом приводит к KOsFe — твердому белому веществу с ма гнитным моментом, равным 3,2 магнетона Бора. Оно разлагается при нагревании в водном растворе щелочи с выделением кис лорода, при охлаждении смеси выделяется бледно-желтый комплекс четырехвалентного осмия КгОзРе ( л=1,35 магнетона Бора). При помощи ионообменников можно приготовить рас твор кислоты НгОзРб, а из последнего были получены другие соли з, [c.114]