Фториды как растворители

Жидкий фторид водорода — сильный ионизирующий растворитель. [c.284]

В заключение необходимо снова подчеркнуть преимущества метода МФК в системе твердая фаза/жидкость. Активация аниона происходит в полярных растворителях, которые смешиваются с водой, например в ацетонитриле. Поскольку рас творенная соль в таком растворителе до некоторой степени диссоциирует и анионы сольватируются непрочно, реакции протекают быстро. Это справедливо даже для анионов, считающихся слабыми нуклеофилами в гидроксилсодержащих растворителях (например, для ацетатов, фторидов). [c.43]

Кроме оксидов существуют другие классы соединений сульфиды, фториды, хлориды, нитриды, карбиды и т. п. По аналогии с этим явлением предскажите растворители, в которых эти вещества будут вести себя как кислоты или основания. Обсудите факторы, благоприятствующие тому или другому процессу, и напищите примеры соответствующих уравнений. [c.66]

Поскольку содержание ниобия и тантала в природных рудах мало, прежде всего руды обогащают различными методами (гравитационным, магнитным, флотационным и химическими). Полученные концентраты перерабатывают, отделяют вначале соединения W, Sn, Рс , Мп, РЬ и другие примеси, а затем разделяют соединения Nb и Та, используя для этого различные методы дробную кристаллизацию комплексных фторидов, ректификацию галогенидов, селективную экстракцию органическими растворителями и др. [c.515]

В качестве сырья при получении глицерина и гликолей гидрогенолизом углеводов используются главным образом водные растворы (древесные гидролизаты, меласса) в этом случае вопрос о растворителе предопределен и остальные факторы должны подбираться с учетом этого. Когда же сырьем служит сахароза, то в качестве растворителя можно использовать не только воду, но и смесь метанол — вода [16], и другие спиртовые среды. Известно, что медные катализаторы на носителях плохо работают при гидрогенолизе водных растворов углеводов [36], если же использовать в качестве растворителей спирты, то можно применять для гидро-генолиза медно-хромовый катализатор и хромат бария, гидроокись и фторид меди, алюминат меди и другие катализаторы, которые дешевле никелевых [37]. Однако в этом случае возникает необходимость в рекуперации и очистке растворителя, что не требуется для воды. [c.115]

Алканы практически нерастворимы в воде и сами ее не растворяют, Так, в воде при 20 °С растворяется 2,065 % (по объему) бутана. В 100 г воды при 25 °С растворяется 0,005 г гептана, а в 100 г гептана в таких же условиях растворяется 0,0151 г воды. Алканы растворяют хлор, бром, иод, некоторые соли, например фторид бора (И1), хлорид кобальта (II), хлорид никеля (II), некоторые модификации серы, фосфора, хорошо растворимы в углеводородах и их галогенпроизводных, а также в простых и сложных эфирах. Хуже растворимы в этаноле, пиридине, алифатических аминах мало растворимы в метаноле, ацетоне, фурфуроле, феноле, анилине, нитробензоле и др. Практически нерастворимы в глицерине, этиленгликоле. Как правило, растворимость алканов падает с увеличением числа полярных групп в растворителе и возрастает с увеличением длины его углеродной цепи. [c.192]

Следует заметить, что в безводных растворителях фторид-ион является и хорошим нуклеофилом, и сильным основанием. [c.169]

Специальные исследования структурночувствительными методами не позволили обнаружить эти промежуточные соединения. По-видимому, они состоят из смеси углерода, фторида лития и сольватирующих молекул растворителя. [c.405]

Каждое вещество в данном растворителе и при данных условиях характеризуется определенной степенью ионизации. Степенью ионизации вещества в растворе называется отношение числа ионизированных молекул к общему числу растворенных. Степень ионизации в основном определяется электроно-донорными и электроно-акцеп-торными свойствами растворенного вещества и растворителя. Для многих соединений наиболее сильно ионизирующими растворителями являются вода, жидкие аммиак и фторид водорода. Эти соединения состоят из дипольных молекул и склонны к донорно-акцепторному взаимодействию и образованию водородной связи. Например, НС1 хорошо ионизируется в воде, что связано с превращением водородной связи НаО- -H l в донорно-акцепторную [НгО—Н] + [c.161]

Из тетрагалидов наибольшее применение получил СС в качестве негорючего растворителя органических веществ, а также жидкости для огнетушителей. Смешанный фторид-хлорид углерода СОгРг — фреон (т. пл. —30°С) применяется в качестве хладоагента в холодильных машинах и установках. [c.400]

Пентагалиды SHalj имеют островную структуру, поэтому они легкоплавки, летучи, растворяются в органических растворителях, химически активны. Фториды бесцветны, остальные галиды окрашены. [c.545]

Реакции МФК легко протекают в малополярных апротонных растворителях. Их диэлектрические проницаемости изменяются от 8,9 (дихлорметан), 4,7 (хлороформ) и 4,2 (диэтиловый эфир) до 2,3 (бензол) и 1,9 (гексан). Хотя растворимость обычных неорганических солей в этих растворителях пренебрежимо мала, органические четвертичные аммониевые, фосфоние-вые и другие ониевые соли, так же как и замаскированные органической оболочкой соли щелочных металлов, часто достаточно растворимы, особенно в дихлорметане и хлороформе. В этих растворителях концентрация свободных ионов незначительна и доминируют ионные пары. Вследствие слабого взаимодействия между ионными парами и молекулами растворителя реакция с электрофилами в органической фазе идет ыстро, и некоторые обычно слабые нуклеофилы (например, ацетат) оказываются сильными. Так, например, в гомогенных растворах в ацетонитриле относительная нуклеофильность солей тетраэтиламмония в реакции замещения с различными анионами от азида до фторида различается всего в 80 раз, причем фторид является наиболее сильным нуклеофилом среди галогенидов [127]. Различия в реакционной способности ионов в таких растворителях по сравнению с нормальным поведени- м в некоторых случаях бывают просто поразительными, и та- [c.18]

Активация аниона посредством 18-крауна-6 в ацетонитриле (диэлектрическая проницаемость 39) была изучена в работе [99], где показано, что при этом происходит выравнивание нуклеофильности. Константы скоростей замещения в бензил-тозилате на, N3-, Ас , СЫ , Р , С1 , Вг и 1 отличались меньше чем на порядок величины. Ацетат и фторид проявляли значительно более высокую реакционную способность по сравнению с нормальными реакциями в гидроксилсодержащих растворителях. Хотя этот эффект активации аниона часто использовался в гомогенной среде, мы приведем только один поразительный пример. Меррифилд и сотр. [100] селективно отщепляли защищенные аминокислоты и пептиды от оксиациль-ных смол, используя цианид калия в ДМФ, Ы-метилпирролидо- [c.39]

Наряду с гидроксидами щелочных металлов в МФК используют также и другие основания твердые фториды щелочных металлов, бикарбонаты и карбонаты, гидриды и амиды. Вопросы о механизме участия в МФК первых двух анионов не представляют особого труда, так как эти анионы могут экстрагироваться в органические растворители при обычном проведении МФК в системе жидкая фаза/твердая фаза (о солюбилизации НСОз см. в [75]). Однако что касается остальных анионов, то в противоречии с предположениями, высказанными во многих статьях, оказалось, что они экстрагируются в неполярные среды достаточно трудно как с помощью ониевых солей, так и с помощью краун-эфиров. [c.66]

Менее изучена гомогенная реакция, катализируемая цианид-и фторид-ионами. Несмотря на то что некоторые из них были уже давно известны (ср. [411Ь]), только в последнее время они привлекли к себе особое внимание. Например, тетрабутиламмо-нийцианид в ТГФ или ацетонитриле вызывает присоединение нитроалканов, спиртов и хлороформа к а, -ненасыщенным кето-нам и сложным эфирам [413]. В этих растворителях ионные пары нитрил/четвертичный аммоний не защищены водородными связями и ведут себя как основания. Кротонитрил димеризуется, акрилонитрил полимеризуется [413]. [c.219]

Таким образом, на основе того, что нам известно о стандартной реакции Виттига, на первый взгляд перспектива улучшения ее проведения в МФК-условиях маловероятна. Однако в 1973 г. Меркль и Мерц [483] показали, что для проведения реакции Виттига даже с неактивированными фосфониевыми солями можно использовать систему концентрированный раствор гидроксида натрия/органический растворитель. С тех пор эту препаративно очень простую методику широко используют [483]. Вопросы, связанные с механизмом реакции, все еще остаются не совсем ясными. Некоторые авторы использовали в качестве катализаторов аммониевые соли или краун-эфиры, другие обходились без катализаторов, аргументируя это тем, что, как известно, фосфониевые соли сами являются межфазными катализаторами. Однако во многих случаях при использовании водного гидроксида натрия первая стадия депротонирования проходит, по-видимому, межфазно. Образующийся илен является нейтральной частицей, и поэтому для облегчения его диффузии в глубь органического слоя катализатор не нужен. Это приводит к тому, что конкурирующая реакция с водой не происходит. В других случаях в качестве щелочей использовали твердый трет-бутоксид калия или карбонат калия [484], твердый фторид калия [1297] или твердый гидроксид натрия [1782]. [c.252]

Исследование влияния характера оснований и условий проведения реакций, описанное выше, не привело к созданию единой методики, пригодной для препаративных работ. Оптимальные условия, по-видимому, необходимо подбирать для каждога отдельного субстрата. Поэтому для сравнения влияния различных оснований и растворителей была использована серия реакций олефинирования по Виттигу (см. [1632]). Из полученных данных следует, что применение карбоната и фторида калия целесообразно только в случае более кислых фосфониевых солей. Наилучшей изо всех испытанных комбинаций была систе- [c.253]

Алюминий энергично взаимодействует с галогенами, образуя А1Гз. Фторид алюминия — малорастворимое и тугоплавкое вещество, остальные галогениды алюминия хорошо растворимы не только в воде, но и во многих органических растворителях, легкоплавки и летучи. В расплавленном состоянии они неэЛектро-проводны. Они дымят на воздухе вследствие испарения, поглощения паром влаги и образования твердых кристаллогидратов. Растворение галогенидов алюминия в воде сопровождается выделением большого количества теплоты если кусок А1Вгз бросить в воду, то происходит сильный взрыв (ДЯ° растворения [c.341]

Галогениды алюминия А1Хз—белые кристаллические веще ства. уХлорид, бромид и иодид алюминия резко отличаются по свойствам от фторида алюминия они легко летучи, в расплаве, парах и некоторых органических растворителях димериэованы с образованием молекул А Хе, имеющих в газообразном состоЯ НИИ конфигурацию сдвоенного тетраэдра с общим ребром прочность димерных молекул падает от хлорида алюминия к иодиду. [c.19]

Было установлено, что на величину миграции метки при эти-лировании бензола этилиодидом и этилфторидом при контакте с А1Вгз и ВЕз большое влияние оказывает природа растворителя [152]. Например, при алкилировании бензола [2- С]этил-фторидом при контакте с ВРз в присутствии растворителей н-гексана, циклогекеана и нитрометана изомеризация достигла соответственно 50, 34,1 и 3,5%. На основании этих данных было высказано предположение, что в неполярной среде ароматическое ядро атакуется карбокатионом или ионной парой, тогда как в полярной среде — поляризованным комплексом КР " ВРз [c.78]

Пентафторид тантала ТаРз представляет собой твердое вещество белого цвета (т. пл. 97°С). Кислотные свойства этого фторида объясняются координационной ненасыщенностью крупного атома металла, окруженного лишь десятью электронами. Положительный заряд на атоме тантала также увеличен из-за присутствия пяти крайне электроотрицательных атомов фтора. Вследствие этого тантал способен пр исоединять анион какой-либо бренстедовской кислоты, например НР, и генерировать протон, обладающий достаточной активностью для (протонирования слабоосновного растворителя — фтористого водорода [c.149]

Напомним, что в неводных растворителях (например, в тетрагидрофуране) фторид-ион — хороший нуклеофил. Индуктивный (отрицательный) эффект трех атомов хлора делает трнхлорэтильную группу хорошей уходящей группой. Высокореакционноспособный промежуточный фторфосфат разлагается при хроматографии. Его также можно разрушить обработкой гидроксидом натрия. [c.168]

Температуры кипения и плотности ддя одинаковых алкильных производных возрастают от фторидов к иодцдам. Бром-, иод-, полихлор-алкилпроизводные и арилгалогениды тяжелее воды (табл. 8.1). Хотя органические галогениды - полярные соедашения, они практически нерастворимы в воде (очевидно, из-за того, что не образуют водородные связи), но растворимы в органических растворителях. [c.187]

Следует специально остановиться на реакции с ионом Р , позволяющей получать из спиртов труднодоступные алкнлфто-риды. Фторид-ион — чрезвычайно слабый нуклеофильный реагент. Поэтому в пнертных растворителях, несмотря на значительный частичный положительный заряд на а-атоме углерода в тозилате, фторид-ион не реагирует с ним ио механизму .г нуклеофил. [c.153]

В соответствующих растворителях те же НС1 и HNO3 могут выступать как основные соединения. Так, в жидком фториде водорода моле- [c.165]

Фторид алюминия резко отличается по свойствам от остальных его галидов. Имеет координационную решетку типа КеОз (см. рис. 92), тугоплавок, не растворяется в воде, химически неактивен. Хлорид имеет слоистую решетку (см. рис. 178), а кристаллы А1Вгз и АПз состоят из димерных молекул AlaHaU (рис. 231). Поэтому они легкоплавки, заметно летучи при обычной температуре. Очень гигроскопичны и на воздухе расплываются. Хорошо растворяются не только в воде, но и во многих органических растворителях. [c.531]

Для получения кристаллического оксида проводят разложение сульфата в расплаве, используемом в качестве растворителя. Для этого применяют расплавы фторидов, хлоридов или сульфатов шелочных металлов (Li, Na, К). Предварительно высушенную смесь исходных конпонентов (табл. Е.П) помещают в фарфоровый или (в случае фторидов) платиновый тигель и плавят в течение 2—4 ч при 1000 С в закрытом тигле. После охлаждения содержимое тигля обрабатывают водой для удаления растворителя и фильтрованием отделяют оксид металла. Выход оксида составляет 60—90%. [c.590]

Существенное увеличение скорости реакции по механизму достигается добавлением к реакционной смеси каталитических количеств макроциклических полиэфиров, координационно связывающих катионы, например полиэ4)нра [8-краун-6, координирующего катионы К или Добавки краун-эфиров повышают растворимость солей в неполярных органических растворителях. Так, в присутствии краун-эфира фторид калия растворяется в бензоле, так как краун-эфир специфически сольватирует катион [c.96]

К 2—3 каплям слабокислого испытуемого раствора добавляют один микрошпатель твердого KS N или NH4S N, несколько капель амилового спирта и взбалтывают. Окрашивание слоя органического растворителя в синий цвет свидетельствует о присутствии в растворе ионов кобальта. Если испытуемый раствор содержит ионы Ре " ", к нему добавляют 1—2 микрошпателя фторида натрия или аммония и далее поступают так. как описано выше. [c.270]

ЛИТИЯ СОЕДИНЕНИЯ. При непосредственном взаимодействии лнтия с галогенидами образуются солн галогеноводородных кислот. Фторид лития LiF — бесцветные кристаллы, малорастворимые в воде, нерастворимые в органических растворителях применяется в качестве компонента многих флюсов при выплавке металлов, в производстве специального кислотоупорного и проницаемого для УФ-лучей стекла. Хлорид лития Lid — бесцветные кристаллы, хорсшо растворяются в воде и в органически.х растворителях применяется для получения металлического лития электролизом, хорошо растворяет аммиак, используемый для кондиционирования воздуха, изготовления сухих батарей, легких сплавов. Бромид лития LiBr — бесцветные кристаллы, хорошо растворимые в воде применяется для кондиционирования воздуха, производства фотореагентов, в медицине (лечит по,дагру). Иодид лития Lil — бесцветные кристаллы, хорошо растворяются в воде и в органических растворителях вместе с Hg 2 применяется для изготовления так называемых тяжелых жидкостей для разделения минералов, а также в медицине и в производстве фото- [c.149]

Комплексы, обладающие невысокой растворимостью в определенных растворителях, могут быть использованы в аналитических целях. Интенсивно окрашенные вещества находят применение в колориметрических определениях. Более высокий молекулярный вес комплекса по сравнению с молекулярным весом исходной простой соли способствует более точному весовому определению элемента. Часто координационные соединения применяют в волюметрических методах для маскировки мешающих анализу ионов (например, в присутствии фторид-ионов воз-М0Ж1Н0 определение меди, находящейся в растворе в смеси с ионами трехвалентного железа), в качестве титрующих агентов [c.15]

Из всех элементов периодической системы ксенон непосредственно реагирует только со фтором и некоторыми фторидами, например PtFo. Уже при комнатной температуре из газообразных PiPo и ксенона образуется твердое оранжево-желтое вещество гексафтороилатииат ксенона (1). При нагревании в вакууме оно возгоняется без разложения, не растворяется в обычных растворителях. При соприкосновении с водой происходит его разложение [c.351]

Алюминий энергично взаимодействует с галогенами, образуя галогениды А1Гэ. Фторид алюминия AIF3 - малорастворимое и тугоплавкое вещество, остальные галогениды алюминия хорошо растворяются не только в воде, но и во многих органических растворителях, легкоплавки и летучи. В расплавленном состоянии они иеэлектропроводны. Дымят на воздухе вследствие испарения, поглощения паром влаги и образования твердых кристаллогидратов. [c.354]

При производстве ниобия и тантала прежде всего руды обогащают (фави-тациоииым, магнитным, флотационным и химическими методами). Полученные концентраты перерабатывают, отделяют соединения W, Sn, Fe, Mn, Pb и другие примеси (обычно их переводят в галогениды), затем разделяют соединения Nb и Та. Для этого используют различные методы дробную кристаллизацию комплексных фторидов, ректификацию галогенидов, селективную экстракцию комплексных фторидов органическими растворителями н др. [c.498]