Статья Льюиса

Три работы, о которых здесь идет речь, касаются управления системами ректификации и абсорбции. Наиболее полной из них является статья Льюиса . Он использовал моделирование на аналоговых машинах для доказательства устойчивости и расчета системы автоматического регулирования процесса регенерации растворителя, дающего большую экономию вспомогательных средств, необходимых для работы производства. [c.138]

Статья Льюиса 1916 года [c.85]

Рассматриваемая нами теория цветности распространяется, очевидно, только на молекулы, содержащие лишь спаренные электроны. Однако уже давно известно [94], что присутствие в молекуле нечетных электронов (за исключением случая окиси азота) также ведет к возникновению окраски. За дальнейшими замечаниями по этому вопросу мы отсылаем читателя к статье Льюиса [c.214]

Относительно существования бирадикалов, представляющих собой возбужденные состояния диамагнитных молекул, см. статью Льюиса [7]. [c.580]

Это свойство было введено Гиббсом и иногда называется свободной энергией Гиббса. В американской литературе, следуя Льюису, его называют просто свободной энергией. В связи с этим не всегда бывает ясно, какую же из свободных энергий имеет в виду автор той или иной статьи, пренебрегающий более точной формулировкой. Мы в этой книге будем придерживаться для функции G термина изобарно-изотермический потенциал или сокращенно изобарный потенциал. [c.89]

Обзорная статья представляет собой подробное рассмотрение относительно узкой области. Для примера можно привести названия некоторых недавно опубликованных обзоров Синтез, реакции и физические свойства висмуторганических соединений [27], а-Алкилирование карбонильных соединений в присутствии кислот Льюиса [28] и Химия изоиндолов [29]. Хорошая обзорная статья имеет большой объем, поскольку представляет собой тщательный анализ всех работ, выполненных в рассматриваемой области. Обзорные статьи печатаются в обзорных журналах и некоторых книгах. Важнейшие обзорные [c.387]

С открытием электрона Дж. Дж. Томсоном и установлением структуры атома Э. Резерфордом стало ясно, что основой классификации Д. И. Менделеева является электронная структура атомов и молекул. В 1916 г. Дж. Льюис опубликовал свою знаменитую статью, в которой некоторые химические свойства, рассмотренные Менделеевым, были изложены с помощью представлений о спаренных электронах, передаче-электронов и заполненных электронных оболочках. В част ности, в статье подчеркивалась особая устойчивость электронной пары и группы из восьми электронов (октет). В то время, когда Дж. Льюис предлагал свою электронную теорию валентности, физические основы его идей еще не были раскрыты. Эти идеи были развиты в следующем десятилетии. [c.3]

В связи с теорией обрыва цепей на стенках реакционного сосуда аналитические расчеты протекания реакции первого порядка на стенках замкнутого сосуда производились Касселем и Сторчем, Льюисом и Эльбе. Наиболее детальное изложение вопроса можно найти в статье Семенова [31]. [c.75]

Одновременно нельзя не обратить внимание на то, что в статье 1938 г. Льюис не отказываясь от своих старых определений, признал необходимым дать чисто феноменологические определения понятий кислота и основание , не имеющие отношения к теории строения материи и учитывающие только поведение веществ при химических реакциях. Этим сразу же ставится под сомнение пригодность первоначальных определений. [c.216]

Льюис цитируя статью Людера, пишет Мы не комментируем тот факт, что многие из наших результатов показывают несостоятельность взгляда, по которому возможна монотонная шкала сн.- ы кислот и оснований . [c.243]

Интересно, что нежелательную побочную реакцию при обычном присоединении по Гриньяру, протекающую наиболее легко,— восстановление можно в значительной степени подавить, если сначала смещать карбонильное соединение с эквимолярным количеством дигалогенида магния. Последний за счет —/-эффекта галогена является несколько более сильной кислотой Льюиса, чем соединение Гриньяра, и образует с карбонильным соединением комплекс (в отнощении 1 1), естественно, не восстанавливая при этом карбонильную группу. При действии соединения Гриньяра на этот комплекс лишь в малой степени образуется переходное состояние реакции восстановления, так как для этого более сильное основание Льюиса должно было бы вытесняться более слабым. Вследствие усиленной поляризации связи С = 0 и сравнительно малого объема частиц дигалогенида магния облегчается образование обычного переходного состояния реакции Гриньяра и присоединение гриньяровского реактива может стать основной реакцией. [c.328]

А как же определить валентность в неполярных соединениях В 1916 году американский физикохимик Дж. Льюис (1875—1946) в статье Атом и молекула разработал другое положение. [c.103]

Под теорией электронных смещений понимается совокупность представлений о том, что свойства химических связей и, следовательно, органических соединений обусловливаются характером смещения валентных электронов, образующих связь, от середины связи в сторону одного из атомов или даже перемещением их с данной связи на соседнюю. Истоком первых представлений в этой области послужило упомянутое выше объяснение Льюисом образования ковалентной полярной и, в пределе, гетерополярной связи. В качестве примера объяснения взаимного влияния атомов в органических соединениях приведем выдержку из статьи Льюиса 1916 г., где речь идет о сравнении хлоруксусной кислоты НгСЮСООН с уксусной НдССООН Притяжение электрона к хлору благоприятствует приближению пары электронов, соединяющей метильную и карбоксильную группы, Ii метильному углероду. Вследствие того, что эта [c.63]

Известная статья Льюиса Атом и молекула [24] вышла в том же, 1916 г., что и только что рассмотренные работы Рамзая и Косселя. Однако теор я Льюиса имеет гораздо более глубокую предысторию. Как рассказывает сам Льюис [там же, стр. 767 25, стр. 291, еще в 1902 г. он заинтересовался новой теор ей электрона и в по 1Сках объяснения учения Абегга о валентностях и [c.83]

На ту же тему вслед за работой Брея и Бранча была напечатана статья Льюиса [27]. Принимая основные положения этих двух авторов, Льюис особенно подробно обсуждает различие в свойствах полярных и неполярных соединений. Пока еще он дает без-электронное толкование валентности ... Допустим, что на каждом атоме имеются определенные районы или точки, которые могут осуществлять прямую связь с подобными точками на другом атоме, и что число занятых участков на данном атоме есть валентное число этого атома [там же, стр. 1451]. Он замечает далее, что, согласно такой точке зрения, термины парциальная или разделенная (distributed) валентность не имеют смысла. [c.85]

Следующие примеры, взятые из статьи Льюиса и Вебера (Lewis и Weber), иллюстрируют этот пример [c.42]

В начале этой главы вы прочитали газетную статью, описывающую гибель рыбы в Ривервуде и реакцию различных жителей городка на это событие. Среди опрошенных людей были старожил этих мест Хармон Льюис и [c.49]

Т. Данн. Спектры поглощения комплексных соединений в видимой и ультрафиолетовой областях. Сб. статей Современная химия координационных соединений . Под ред. Дж. Льюиса и Р. Уилкинса. М., ИЛ, 1963. [c.13]

К весне 1938 г. взгляды Усановича на кислоты и основания окончательно сложились, и он написал статью О кислотах и основаниях , направленную в ЖОХ. Эта статья поступила в печать 7 июня 1938 г, а вышла в свет в 1939 г. Конечно же, он не знал о том, что всего за несколько дней до этого на другом континенте американский химик Г.Льюис тоже послал в печать статью с таким же названном, в которой он такясе г оворит о том, [c.124]

При более полном исследовании Льюис и Макмеррей констатировали, что содержащая глину жидкость представляет собой смесь воды с любым глинистым материалом, который остается взвешенным в течение длительного времени. Эта смесь не содержит песка, извести или аналогичных материалов . Измеренная плотность такого раствора составляла 1,05—1,15 г/см . Консистентность бурового раствора, отмечали они, должна быть такой, чтобы обеспечивалась изоляция песчаного пласта при незначительном проникновении в него фильтрата бурового раствора. Они сообщали, что глубина проникновения раствора в песчаный пласт зависит от консистенции бурового раствора, приложенного давления и пористости пласта. Барьер, образующийся в пласте, сохраняется главным образом благодаря давлению бурового раствора в скважине. Применение глиносодержащих жидкостей обеспечивало следующие преимущества снижение необходимого числа обсадных колонн защита верхних песчаных пластов в процессе бурения предотвращение миграции флюидов между обсадными колоннами возможность извлечения обсадных колонн из скважины и защита обсадных труб от коррозии. Это исследование было направлено на выявление связей между свойствами и поведением буровых растворов. В статье этих авторов подчеркивалось экономическое значение регулирования свойств бурового раствора. [c.53]

С представлениями Льюиса о природе кислот и оснований согласуются многие реакции. В отличие от теории Бренстеда — Лаури, в которой за основу взят процесс переноса протона от одного вещества к другому, в теории Льюиса подчеркивается роль электронной пары льюисовой кислоте недостает электронной пары на пустой орбитали или же у нее имеется орбиталь, которая может стать вакантной, а льюисово основание располагает несвязывающей электронной парой и может предоставить эту пару другому веществу, которому недостает электронной пары. В табл. 14.3 приведены примеры нескольких льюисовых кислот [c.250]

Важно отметить, что при озонолизе циклические ацетали менее стабильны, чем диметилацетали (0-46) [6]. В присутствии сильных кислот Льюиса ацетали могут стать более реакционноспособными, чем свободные карбонильные группы (П-16). [c.435]

Важные данные, уточняющие строение соединения ХСУП, прнве-ден >1 в статье Дж. Кларк-Льюиса [253]. [c.335]

Комплексы переходных металлов наряду с ферроценовыми производными представляют, пожалуй, наибольшие возможности для варьирования органического лиганда. Самым простым способом получения их является нагревание соответствующего карбонила металла с ароматическим соединением. Оптимальная температура таких реакций (идущих с отщеплением СО-групп) равна 120—150 °С, поэтому необходимо использовать соответственно высококипящие органические растворители. Лучшими оказываются такие донорные растворители, как 2-метоксиэтиловый эфир, ди-н-бутиловый эфир, диоксан и тетрагидрофуран, а также очень часто и их смеси. Для получения термически неустойчивых соединений, в первую очередь соединений Мо и W, или комплексов с очень реакционноспособными ароматическими лигандами следует применять реакцию обмена лигандов в замещенных металлкарбоиилах МЬз(СО)з, где L — донорный лигаид со слабой обратной связью. Реакции замещения L протекают в таком случае гораздо быстрее, чем замена СО-групп. Обмен лигандов можно также значительно ускорить добавкой кислот Льюиса, которые образуют с отщепляющимся лигандом прочный аддукт. Для этих трех методов получения комплексов типа М(т1-ароматический лиганд) (СО) з далее будет дано лишь по одному примеру. Полный обзор литературы по этим комплексам для М = Сг можно найти в книге [1]. Кроме того, опубликованы подробные обзорные статьи [2—4] о получении и химических свойствах этих металлоорганических соединений. [c.1972]

Приведенное здесь подразделение иа подгруппы А и Б выполнено в соответствии с рекомендациями комиссии по номенклатуре неорганической химии (QNI ) при IUPA (1972 г.). Существует также и другое обозначение подгруппы переходных элементов обозначают буквой В, а непереходных — буквой А. Дело в том, что та же комиссия в 60-х годах намеревалась ввести именно такое обозначение, и потому встречается ряд книг и статей, авторы которых следуют этой классификации подгрупп А и В. Необходимо обратить внимание на то, что подгруппы элементов обозначают исключительно прописными буквами А и Б, тогда как строчные буквы а и б используют при классификации кислот Льюиса (гл. 5, разд. 5). [c.35]

В течение последних двадцати лет широко изучалась кислотность оксидов степень кислотности, число кислотных центров, тип кислотности (Бренстэда или Льюиса) и распределение кислотных центров. Метод измерений является стандартным и воспроизводимым. Он достаточно подробно описан в ряде обзорных статей [38—41], и поэтому не будет обсуждаться в данной главе. Поскольку поверхностная кислотность является важным аспектом идентификации катализаторов переработки угля, особенно для процессов ожижения и переработки жидких продуктов гидрогенизации каменного угля [42], то эти вопросы будут рассмотрены в третьей части книги. [c.46]

В первой статье сборника, которая принадлежит Эльбе и Льюису, излагается теория избыточной энтальпии в свете по-Следни.Н теоретических ц экспериментальных работ пд горению. [c.5]

Последний постулат согласуется с выдвинутой авторами данной статьи концепцией. Однако на основании упомянутого выше анализа нельзя решить, имеет ли в общем случае, когда перенос химической энергии не пренебрежимо мал, изменение энтальпии теплопроводностью большее значение для процесса зажигания, чем изменение полной энтальпии. Это связано с тем, что для смесей озона и кислорода минимальная энергия зажигания до настоящего времени еще не измерена. Возможно, когда это будет сделано, экспериментальные значения скорее будут согласовываться со значениями, вычисленными на основании изменения полной энтальпии, чем со значениями, вычисленными по уравнению Льюиса и Эльбе. Приводимые ниже данные, взятые из работы [8], показывают, что во многих случаях экспериментальные значения минимальной энергии зажигания намного меньше значений, вычисленных по уравнению Льюиса и Эльбе. Таким образом, можно ожидать, что для многих смесей совпадение будет значительно лучше, если расчеты производить на основании изменения полной энтальпии. Согласно приведенным данным, это особенно справедливо для смесей с большим содержанием разбавителей и, таким образом, вполне применимо к смеси Оз + ЗО2, которую Уильямс и Пеннер выбрали для своего исследования. [c.11]

Развитие водородного электрода. Первым сообщением о применении водородного электрода для определения кислотности была, вероятно, статья, опибликованная Бёцгером в 1897 г. [15]. Он получил лучшие результаты с палладированными золотыми электродами, чем с платинированными платиновыми. Льюис в 1905 г. применил иридиевые электроды на платиновой или золотой подложке. Вскоре после этого водородный электрод использовался для измерения концентрации ионов водорода боратных растворов [16] . В 1911—1913 гг. Акри и сотрудники [17, 18] предприняли подробные исследования свойств платинового водородного электрода и применили его к изучению гидролиза солянокислого анилина. Гильдебранд (1913 г.) [19] расширил приложения водородного электрода к изучению различных типов реакций, что привлекло к этому электроду внимание исследователей, работавших в области физической химии. [c.216]

Заметим, что, строго говоря, можно рассчитать и пользоваться и делокализованными МО. Мы вернемся к этому вопросу позднее (раздел 7.3). Однако важно с самого начала установить различие между локализованными и нелокализованны-ми МО. Разумеется, в тех случаях, когда это возможно, целесообразнее пользоваться локализованными МО, поскольку они более наглядны и оперировать с ними легче, чем с нелокализо-ванными. Кроме того, локализованные МО позволяют сохранить классическую идею химической связи между двумя атомами в молекуле и традиционную символику (т. е. сохранить обозначения типа А—В или А—В—С). Если в подобных простых случаях мы ие будем применять локализованные МО, мы тем самым откажемся от многолетней химической традиции, берущей свое начало в знаменитой статье Дж. Льюиса (1916 г.), посвященной двухэлектронным связям. Однако локализованные МО совершенно неприменимы для описания сопряженных и ароматических соединений (гл. 9) и для описания электронновозбужденных состояний (в противоположность основному со- [c.178]

Действительно, среди бумаг Уэнделла М. Латимера была найдена заметка, что первая реакция Льюиса на ныне хорошо известную статью Латимера и Родебуша была отрицательной на том основании, что Н-связь противоречит правилу октетов. [c.13]

Полиамидам посвящено большое число статей, из которых мы остановимся лишь на нескольких. Ряд свойств полиамидов и их зависимость от Н-связи рассмотрены в обзорах Брилла [280] и Шампетье [363] (относительно некоторых возражений см. разд. 2.3). Банн с сотрудниками [947], а также Коршак и Фрунзе [1133] считают, что многие свойства зависят главным образом от числа амидных групп (на 100 углеродных атомов) и, кроме того, от четности или нечетности числа групп — СНа —, которые находятся между ними. К числу свойств, подверженных влиянию Н-связей, относится температура плавления, эластичность, прочность на разрыв, степень кристалличности, растворимость. Марки Тоболски [1339] дают ссылки на некоторые оригинальные работы. Влияние изменения числа, расположения и ориентации групп, образующих Н-связи, в 31 полиамиде и сополимерах было исследовано Бейкером и Фуллером [116]. Уменьшение числа Н-связей из-за неблагоприятного расположения групп приводит к понижению температуры плавления и уменьшению эластичности (см. также [362]). Льюис и Рейнолдс [1226] собрали данные, показывающие, что аналогичные изменения в свойствах наблюдаются при замещении водорода аминогрупп на алкильные (или другие) группы [115, 216, 2188]. Теоретически этот вопрос рассмотрен в работах [1132, 1775]. [c.282]

См., например, статью Ф. Россотти о термодинамике реакций комплексообразования в монографии Льюиса и Уилкинса [7]. [c.18]

Существенная роль небольших добавок воды в увеличении каталитической активности цеолитов была отмечена в ряде работ (литературу см. в статье [120]). В ряде спектральных работ было показано, что адсорбция молекул воды приводит к росту протонодонорных свойств цеолитов. Так, адсорбция декатионированным цеолитом молекул воды приводит к росту интенсивности полос иона NH4+ в спектре адсорбированного аммиака [77]. Найдено [106], что предварительная адсорбция молекул воды декатионированным цеолитом приводит к уменьшению интенсивности полос поглощения координационно связанного пиридина л к росту интенсивности его протонировапной формы. Исследовано влияние адсорбции молекул воды на образование кислотных центров цеолита СаУ [108]. Наблюдаемое при этом уменьшение интенсивности полосы поглощения 1440 адсорбированного пиридина рассматривается как указание на реакцию молекул воды с центрами, обусловливающими кислотность типа Льюиса. В то же время увеличение интенсивности полосы поглощения 1540 сж- указывает на рост числа центров Бренстеда. Подобное изменение спектра наблюдалось также и в случае цеолита с обменным катионом Mg2+. [c.370]

Под реакциями электрофильного замещения, как обычно, понимаются те реакции, которые заключаются в атаке электрофнль-ными реагентами С-атома ядра с одновременной заменой атома водорода или другой, находившейся при нем группы, на новый заместитель. Как таковые, реакции электрофильного замещения протекают с трудом и не часто применимы к я-обедненным гетероароматическим системам. Однако в широком смысле слова, мы можем рассматривать замену неподеленной пары электронов атома азота ядра новой группой как результат атаки электрофилом (электрофильное замещение). Некоторые соображения относительно сопоставления атаки протона уже были сделаны ранее (см. разд. 16.7.3.1), и высказанные там принципы полностью применимы к процессам кватернизации [85] и образования N-окси-дов [85] обе эти темы хорошо освещены в цитированных статьях. Для конденсированных ниридиновых систем, вполне возможно также образование комплексов по атому азота цикла с галогенами, кислотами Льюиса и металлами. Широко применяемой реакцией замещения, рассмотренной в разд. 16.7.4.6, является замена N—Н на N—алкил при обработке 2- или 4-оксопроизводных алкилгалогенидами. [c.313]

Галоидфураны. IV. Взаимодействие простых перфторэфиров и третичных перфторэфироаминов, содержащих тетрагидрофурановый цикл, с кислотами Льюиса. Коленко И. П., Рябинин Н. А. Алкилирование бензола и его производных . Сб. статей. Свердловск, 1974 (УНЦ АН СССР). [c.74]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология