Идентификация однотипных соединений

Идентификация однотипных соединений [c.54]

Идентификацию однотипных соединений (только углеводороды, только спирты, только альдегиды, только амины и др. )с помощью одних лишь величин удерживания можно осуществить с достаточно высокой надежностью (информативностью). Рассмотрим несколько частных случаев такого рода на примере исследования качества воздуха в цехах ПО Красный треугольник (Ленинград), проведенного в 70-е годы группой сотрудников НИИ гигиены труда и профзаболеваний АМН СССР (Москва). [c.54]

Идентификация однотипных соединений 59 [c.59]

Идентификация однотипных соединений 61 [c.61]

Идентификация однотипных соединений 65 [c.65]

Идентификация однотипных соединений 67 [c.67]

Идентификация однотипных соединений 69 [c.69]

Идентификация однотипных соединений 71 [c.71]

Надежная (достоверная, правильная, однозначная, корректная и др.) идентификация загрязнений с использованием хроматографических величин удерживания целевых компонентов возможна лишь в частных случаях анализа однотипных соединений (соединения одного класса, группы, вида, ряда и т. п.). [c.92]

Сочетание реакций вычитания и приемов чисто хроматографической идентификации примесей вредных веществ (индексы удерживания, логарифмические зависимости индексов или объемов удерживания от т.кип. и количества атомов углерода в молекуле соединения и т.п.) позволяет получить достоверную информацию в целом ряде достаточно простых случаев — когда, например, анализируемый воздух содержит более или менее однотипные соединения (углеводороды углеводороды и альдегиды альдегиды и кетоны карбоновые кислоты и углеводороды углеводороды и хлоруглеводороды и др.) [99, 100]. [c.234]

Кроме того, сама СФЭ может служить инструментом идентификации, поскольку при варьировании условий экстракции (давление, температура, растворитель и др.) можно еще до хроматографического разделения целенаправленно вьщелять из анализируемой смеси группы (фракции) ЛОС, содержащие однотипные соединения или соединения одного класса. Хорошим примером такого рода может служить (см. выше) разделение ПАУ и диоксинов в варианте СФЭ [67]. [c.265]

Полная идентификация становится возможной при использовании для анализа смеси веществ с однотипной функциональной группой или с однотипными структурными фрагментами специально подобранной системы трех-четырех колонок, обеспечивающей оптимальные условия разделения и позволяющей математически выразить зависимость газохроматографического поведения вещества от его физико-химических свойств. Установлено, что для вычисления коэффициентов таких универсальных зависимостей (см. ниже) достаточно иметь 4 линейных гомолога каждого ряда, причем, что особенно важно подчеркнуть, эти соединения могут быть первыми членами исследуемых гомологических серий. Получаемые уравнения могут быть использованы для расчетов параметров удерживания отсутствующих гомологов, поэтому-то данные методы идентификации и названы бес-стандартными 1541. [c.183]

Достаточно широко используют ИК-спектроскопию и- для исследования гетероатомных соединений нефти после ее выделения и разделения на узкие фракции. В ИК-спектрах сырых нефтей и их фракций обнаруживаются практически все характеристические полосы поглощения основных функциональных групп. Многокомпонентность состава, внутри- и межмолекуляр-ная структура нефтяных систем обусловливают сложную картину перекрывания и наложения полос поглощения с искажением их формы и интенсивности. Поэтому прямая идентификация и тем более количественное определение функциональных групп по интенсивностям поглощения в ИК-спектрах оказываются невозможными. Однако возможности ИК-спектроскопии расширяются по мере развития методов разделения нефти на однотипные группы компонентов. [c.142]

С другой стороны, для исследования известных соединений имеются корреляционные карты, которые можно применять для идентификации окружения протонов, с которыми связан данный сигнал. Относительная величина пика (определяемая интегрированием сигнала) позволяет рассчитать число протонов, находящихся в однотипной окружении. Картина спин-спинового расщепления помогает идентифицировать структурное расположение соседних протонов. Эти положения можно иллюстрировать, рассматривая интерпретацию простого спектра ЯМР первого порядка (здесь термин первый порядок означает, что [c.259]

Однако главное достоинство этого метода связано с очень высокой надежностью идентификации целевых компонентов, поскольку выбор соответствующего реагента позволяет получать производные для индивидуальных соединений смеси загрязнений или группы (класса, вида, ряда) однотипных веществ, например, альдегидов и кетонов, спиртов, кислот, аминов и т.д. При этом реагент не взаимодействует с остальными соединениями пробы, и идентификация является по существу однозначной [99]. [c.42]

Поэтому при реакционно-сорбционном концентрировании неорганических примесей главной задачей является не только идентификация, но и предотвращение артефактов за счет химического взаимодействия компонентов в процессе извлечения их из воздуха и концентрирования на сорбентах, которое может приводить к грубым ошибкам определения контролируемых примесей. Однако в тех случаях, когда анализируют однотипные неорганические соединения (например, оксиды азота, фториды серы, межгалоидные соединения и др.), корректная идентификация индивидуальных компонентов также может быть затруднительной. Применение РСК способно помочь в преодолении этих трудностей. [c.534]

Вполне удовлетворительная, на наш взгляд, надежность идентификации загрязняющих воздух веществ в приведенных выше примерах стала возможной по той простой причине, что в них анализировались в основном однотипные соединения — парафины бензина, алкилбензолы уайт-спирита, ароматические углеводороды в газовьщелениях из полистирола и др. При анализе более сложных смесей (даже смеси углеводородов разных классов, содержащей изомерные углеводороды), информативность будет значительно ниже (60-70% ), и результаты такой идентификации на основе одних лишь величин [c.61]

То же самое относится и к расчетньш методам идентификации, например, с помощью индексов Ковача, которые для одного и того же ЛОС могут отличаться на несколько единиц, а иногда эта разница может достигать 8—10. Последнее становится хорошо понятным, если посмотреть на величины ПАУ - индексов для полициклических ароматических соединений, приведенные в табл. П.1. Из этой таблицы видно, что у нескольких десятков идентифицированных ПАС и ПАУ индексы практически совпадают (например, для пиков 1—3, 10, 11, 14, 15, 37-39 и др.). Ясно, что при точности определения индексов в 1—3 единицы и более в этот интервал могуг попадать как соединения одного класса и их изомеры, так и ЛОС других классов. Поэтому при идентификации с помощью величин удерживания следует критически относиться к полученным результатам даже при анализе смесей однотипных соединений. [c.66]

Положение точки на номограмме индексов удерживания позволяет отнести неизвестное соединение к двум - трем классам химических соединений. Это говорит о невысокой надежности идентификации при анализе сложной смеси загрязнений различной природы, так как приходится выбирать из нескольких возможных вариантов, причем в работе [38] не указано, как определяется наиболее предпочтительный из вариантов. В более простых случаях (анализ однотипных соединений или смесей известного состава) ситема достаточно надежна и ее информативность может превышать 70%. [c.88]

Следует отметить, что мы сейчас только начинаем использовать возможности метода меченых атомов для разрешения комплексных вопросов механизма обмена веществ и энергии между растительными организмами и окружающей средой. Например, при помощи пока изучен метаболизм и передвижение немногих органических веществ, в которые углерод входит через несколько минут после того, как он поглощается растением из окружающей атмосферы. В подавляющем большинстве имеюш,ихся работ метаболизм и передвижение поглощенного углерода прослежены во времени не более, чем в течение 1 часа, для чего используются короткие экспозиции растений в присутствии радиоактивной углекислоты. С другой стороны, в многочисленных опытах по биосинтезу органических веществ с меченым углеродом, при которых растения в течение дней и недель выращиваются в атмосфере меченой углекислоты, вопросы метаболизма и передвижения поглощенного углерода обычно не изучаются. Поэтому в настоящее время еще недостаточно известно, что происходит с углеродом через несколько часов или дней после того, как он был поглощен при фотосинтезе. Возникают многочисленные вопросы о том, в каких количественных соотношениях он нерераспределяется во времени между различными органическими веществами, в форме каких соединений и в каких количествах происходит передвижение углерода из листьев в другие органы, однотипны ли эти процессы у разных растений и при помощи каких условий можно изменить их в желательном для человека направлении. В поисках ответа па подобные вопросы необходимо продолжать разработку приемов изучения метаболизма и передвижения углерода в растении не только в течение коротких, но и в течение длительных интервалов времени. Кроме того, нужно систематизировать методы разделения и возможной идентификации органических соединений таким образом, чтобы можно было выяснить распределение поглощенного растением углерода между всеми основными группами веществ растений. [c.43]

Ди-, три- и тетразамещенные имеют еще более харак-терные спектры. Юнг и др. [17] отмечают, что иногда у этих веществ происходит более заметное расщепление полос на дублеты, но что оно обычно не создает серьезных затруднений при идентификации. Образцы спектров получены также для цента- и гексазамещенных, но их следует применять с большой осторожностью, поскольку с увеличением числа заместителей спектр становится менее характерным кроме того, авторы [17] отмечают, что ими было изучено недостаточное число. однотипных соединений и потому данные нуждаются в подтверждении. [c.81]

Известно 110—13], что более рациональным и воспроизводимым способом характеристики удерживания в газожидкостной хроматографии являются индексы удерживания, предложенные Ковачем 14, 15], основанные на сравнении удерживания веществ с удерживанием ряда однотипных стандартов — нормальных углеводородов. Несмотря на подробную разработку метода бесстандартной идентификации для углеводородов, их галогензамещен-ных и оксипроизводных [14—16], система индексов удерживания на азоторганические соединения распространена недостаточно [17—21], В работах [17, 18] приведены индексы удерживания первичных алифатических аминов. В работах Авотса [19, 20] приведены индексы удерживания метилпиридинов на 4 фазах (апиезон М, силикон Е-301, ТВИН 80 и полиэтиленгликоль 6000), а также 6 бициклических производных пиридинов на апиезонеМ и силиконе Е-301. Наиболее подробное исследование алифатических и гетероциклических аминов приведено в работе Андерсона с соавторами [21, 22]. [c.96]

Метод адсорбционной хроматографии не позволяет выделять из нефтяных фракций сераорганические соединения без значительных примесей аренов и других тннов гетероатомных соединений. Количественное выделение сульфидов и тиофенов возможно после их окисления в сульфоксиды или сульфоны. Экстракты или концентраты серасодержащих соединений не могут быть хроматографически разделены на однотипные группы- С помощью ГЖХ возможна идентификация тиолов, сульфидов, дисульфидов и тиофенов в узких бензиновых фракциях нефтей. [c.87]

При улавливании из воздуха загрязняющих его веществ помимо механизма сорбции и хемосорбции первостепенное значение приобретает специфичность хемосорбента, т.е. возможность избирательного поглощения целевых компонентов из смесей с органическими и неорганическими соединениями различных классов. Селективное поглощение из воздуха целевых компонентов (индивидуальных соединений или групп однотипных веществ) существенно облегчает их последующую идентификацию и делает ее значительно более информативной (см. гл. I), чем в случае пробоотбора с помощью сорбционных ловушек с адсорбентами (активный уголь, силикагели, пористые полимеры, графитрованные сажи и др.), применяемыми в традиционных методиках определения загрязнений воздуха. [c.98]

В последнее время стали успешно развиваться так называемые бесстандартные методы идентификации, в которых для смеси веществ с однотипной функциональной группой специально подобрана система колонок, обеспечивающая оптимальные условия разделения и позволяющая математически выразить зависимость газохроматографического поведения вещества от его физико-химических свойств [8]. Эта зависимость выражается в виде систем линейных или дробно-линейных уравнений, связывающих индекс удерживания с числом углеродных атомов веществ-гомологов. Для различных гомологических рядов найдены также строгие зависимости между индексами удерживания и температурами кипения анализируемых соединений. Совпадение или близость температур кипения, определенных по данным хроматографирования исследуемой смеси на всех рекомендованных колонках, служит критерием правильности идентификации. [c.166]

Если в распоряжении исследователя имеется априорная информация о принадлежности компонентов анализируемой смеси к определенной группе соединений близкой молекулярной структуры (или к неско. 1Ьким группам), то индивидуальная идентификация может быть осуществлена на основании корреляций между величинами удерживания, физико-химическими свойствами и строением их молекул (числом фрагментов того или иного типа, числом однотипных связе11 между атомами и т. д.). Естественно, что правильность проводимо идентификации определяется точностью измерения величин удерживания, эффективностью и селективностью колонки, а также точностью используемых корреляций. Эти требования взаимосвязаны и зависят от того, насколько различаются между собой величины удерживания соседних (по сорбируемости) компонентов смеси. Нанример, когда индивидуальная идентификация осуществляется в пределах группы гомологов па основании зависимости между величиной удерживания и температурой кипения, требования к разделяющей способности колонки и точности измерения величи удерживания будут существенно ниже, чем в случае идентификации в пределах группы изомеров с близкими точками кипения. [c.79]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология