спектры влияние заместителей

Влияние природы внутрисферных заместителей на ИК-спектр. Влияние природы внутрисферных заместителей на характер поглощения в инфракрасной области сказывается очень сложным образом. В табл. 96 сопоставлены [c.331]

Для выяснения влияния заместителей при атоме N в положении 5 на фотохимические свойства были изучены электронные спектры поглощения и спектры флуоресценции соединений (III а-г) в спирте [c.50]

Несмотря иа некоторый сдвиг полос поглощения, обусловленный влиянием заместителей. УФ-спектры замещенных бензолов сходны с УФ-снектром самого бензола (рнс. 91). [c.127]

Измерения энергий связи валентных электронов молекул в газовой фазе позволяет проверить точность теоретич. расчетов, установить закономерности электронного строения молекул в изоэлектронных, изовалентных и т. п. рядах, выявить влияние заместителей, установить их донорно-акцепторные св-ва. Фотоэлектронные спектры известны примерно для 10 000 своб. молекул. [c.185]

Очень важное значение для интерпретации спектров протонного резонанса имеет тот факт, что влияние заместителей на резонансные частоты в первом приближении аддитивно. На этом основании оказалось возможным вывести эмпирические константы заместителей S(6), или инкременты, которые в общем позволяют хорошо предсказывать резонансные частоты. Конечно, следует ожидать исключений, если не соблюдается условие для аддитивности 5(6), а именно при наличии сильных электронных или пространственных взаимодействий между заместителями. В этих случаях значения 5(6) зависят от структуры оставшейся части молекулы. [c.110]

Область химических сдвигов й для ароматических протонов составляет от 6,5 до 9. Столь широкий диапазон значений химических сдвигов определяется влиянием заместителей, главным образом мезомерными эффектами. В качестве примера рассмотрим анилин и нитробензол, спектры которых приведены на рис. 9.3-22 и 9.3-23. Химические сдвиги для протонов в анилине меньше, чем для протонов в бензоле (й = 7,27). Для нитробензола, однако, все значения превышают эту величину. Различия между химическими сдвигами [c.228]

Для одной и той же группы атомов характерна не одна линия, а некоторый интервал химических сдвигов. Это обусловлено влиянием заместителей, их расположением в пространстве, образованием водородных связей или другими факторами. Заместители в линейных и разветвленных молекулах оказывают разное влияние. Чувствительность химических сдвигов в спектре С к структурным изменениям выше, чем в ПМР спектрах, примерно на порядок, [c.257]

В отличие от спектров ЯМР диапазон значений химических сдвигов в спектрах С существенно больше (см. табл.2.2), так что положение резонансных линий в спектрах определяется в основном химической структурой. Значения химических сдвигов характеристичны при условии, что влияние заместителей учитывается в виде аддитивной поправки к величине химического сдвига. [c.56]

На рис. 6.25 приведен типичный ИК-спектр арилгалогенид а. а на рис. 6.26 — соответствующий спектр ПМР. Установить присутствие галогена (X) во многих случаях можно по наличию в ИК-спектре полосы валентного колебания С—X (разд. 6.6). В отличие от простых алкильных заместителей атомы галогенов часто вызывают неэквивалентность сигналов атомов водорода ароматического кольца в ПМР-спектре. Влияние галогенов и других заместителей в кольце на химический сдвиг протонов ароматического ядра описано в разд. 6.9. [c.297]

Вторая корреляция, важная для химии ароматических соединений,— это корреляция Скотта , который установил, что влияние заместителей на спектр бензола может быть скоррелировано со структурой изучаемых соединений (табл. 8.5). Использование этой таблицы показано на следующем примере [c.493]

На практике эффект сочетания используется для определения строения N-алкилзамещенных 6-азаурацилов. На рис. 10 показаны участки спектра, соответствующего поглощению карбонильных групп. Заместитель в положении 4 кольца обусловливает такие особенности спектра, как наличие двух хорошо разрешенных полос в сочетании со сдвигом более длинноволновой полосы из них 1700 см- (характерной для 6-азаурацила) до 1672—1687 см . Заместитель в положении 2 кольца ухудшает разрешение полос, но не вызывает существенного сдвига полос поглощения. При совместном влиянии заместителей при вто- [c.158]

Ферроцен представляет собой своеобразную ароматическую систему, в которой влияние заместителей из одного циклопентадиенильного кольца передается во второе почти так, как влияние из мета-положения в бензоле, если судить по константам диссоциации замещенных ферроценкарбоновых кислот [202 Аналогичное влияние заместителя через всю ферроценовую систему можно проследить также по частоте инфракрасного спектра карбонила в другом циклопентадиенильном кольце[203. Синтез этих веществ описан в работах [204, 205]. Влияние заместителей в циклопентадиениле на потенциал окисления ферроцена изучено подробно [206], подвергнуто а, р-анализу и обнаруживает применимость констант оо Тафта в уравнении Гаммета [241]. Таким образом, устанавливается индуктивный характер [c.477]

Ультрафиолетовые спектры. Ультрафиолетовые спектры гетероциклических соединений, содержащих ароматические пяти- или шестичленные или и те и другие циклы, показывают полное сходство со спектрами соответствующих ароматических соединений ряда бензола (т. е. с тем же числом конденсированных ароматических ядер). Хотя проведено сравнительно мало систематических работ по выяснению влияния заместителей на спектры гетероциклических соединений, по всей вероятности, оно подобно влиянию, наблюдаемому в ряду бензола. [c.269]

Различия между заместителями бромом и хлором очень малы. При исследовании с помощью ИК-спектров влияния заместителей на валентные колебания связи 0D в H3OD, растворенном в замещенных бензолах, также обнаружено лишь небольшое различие между бромбензолом и хлорбензолом [174[. [c.307]

Полярность о-саязи, индуктивный эффект. Механизм реакций нуклеофильного замещения атома галогена в галогеналкилах. Переходное состояние, энергетика реакции. Сравнительная активность атомов галогена в разтичного типа галогенопроизводных (объяснение). Неподвижность галогена у кратной связи. Сравнительная кислотность гидроксила а разного типа соединениях (объяснение). Водородная связь. Взаимное влияние гидроксила и ароматического ядра в феноле. Влияние заместителей и их положения в ядре ((кнола на кислотность гидроксильной группы. Спектры (ПМР, ИК и УФ) галогенопроизводных, спиртов и с нолов. Гербициды. [c.250]

Его возникновение подтверждается идентичностью спектров растворов тринитроанизола и этилат-иона в этаноле и тринитрофенетола и метилат-иона в метаноле. Имеются основания предполагать, что нестойкие комплексы бензола с НС1, на образование которых относительно слабо влияют заместители, принадлежат к типу я-комплексов. Напротив, влияние заместителей очень ярко выражено у аддук-тов бензола с HF—ВРз, что, по-видимому, свидетельствует об образовании истинного о-комплекса [c.87]

М. о. с. лежит в основе мол. спектрального анализа. Особое значение для анализа и исследования строения молекул имеют спектры в ИК области, к-рые возникают в результате колебат. (и вращат.) переходов и состоят из боль-шдго числа полос с четко выраженной структурой. Спектры в УФ и видимой областях связаны с электроино-колебат. переходами. Колебат. структура в Уф спектрах проявляется только при низких т-рах в обычных условиях она приводит К диффузным (размытым) спектрам, по к-рыи трудно проводить идентификацию соединений. Прн иаличии в молекуле хромофоров в УФ спектре появляются характерные полосы, что позволяет осуществлять групповой анализ. УФ спектроскопию широко используют для изучения электронного строения молекул, таутомерии, влияния заместителей на хим. св-ва аром, соед., для установления типа хим. связей, определения параметров пов-стей 1ютенц. энергии возбужд. электронных состояний молекул и т. д. Все виды М. о. с. используются для исследования кинетики хим. р-ций. [c.347]

Влияние заместителя на значение во фрагменте НС— НС—СаХ проявляется со всей очевидностью, а эффект при замещении на удалении трех связей от фрагмента Н—С— —С—Н, как, например, в структурной единице НС—СН—Сд— —СрХ, можно выявить только при очень прецизионных измерениях. Точный анализ спектров моиозамещенных бензолов Приводит к соотношению (IV. 32), которое еще раз подтверждает изменение знака эффекта заместителя Д/ [c.129]

Если известны спектры эталонных образцов, то можно определить относительное содержание изомеров (орто-, пара-, мета-) в смеси. Это может быть очень существенным например, при определении ориентирующего влияния заместителя в той илп хшой реакции или для выяснения относительных количеств изомеров, образующихся в разных условиях. [c.618]

В УФ-спектре тиофена в паровой фазе имеются три отдельных максимума поглощения при 240,5, 232,6 и 220,4 нм, однако в растворе наблюдаются лищь одна широкая полоса при 220—250 нм (lgе 3,9) и две полосы очень низкой интенсивности при 313 и 318 нм. Поэтому исследование влияния заместителей на УФ-погло-щение оказывается более трудным, чем в случае родственных систем. Наблюдаемая широкая полоса поглощения представляет собой результат наложения двух или трех полос близкой интенсивности, которые могут быть разделены при введении в тиофеновое кольцо подходящих заместителей. Например, при наличии —I — М-заместителей в положении 2 появляются два близких максимума поглощения с высокой интенсивностью, которые по мере увеличения эффективности сопряжения смещаются в сторону более длинных волн, причем коэффициенты экстинкции увеличиваются в том же порядке, что в ряду бензола (ЗОгМе < СК ССОгН < < СОМе < СНО < N02). Аналогичное смещение, но в меньшей степени наблюдается, если эти заместители находятся в положении 3 (при этом имеется только одна полоса). Это подтверждает, что сопряжение с кольцом заместителей в положении 2 более эффективно, чем в положении 3. [c.232]

Влияние заместителей в положении 3. Спектр фармакологической активности З-замещенных 1,2-дигидро-ЗН-1,4-бенздиазепин-2-онов качественно сходен со спектром 1,2-дигидро-ЗН-1,4-бенздиа-эепин-2-онов, незамещенных в положении 3. Природа заместителей у атома С3 оказывает существенное влияние на уровень активности бенздиазепинов, причем иногда различное по отдельным видам действия. 3-Ал кил производные обладают значительно меньшей активностью по сравнению с незамещенными у атома Сз веществами. С увеличением объема алкильного радикала активность убывает. Активность хиральных 1,4-бенздиазепинов зависит от их конфигурации. Так, левовращающий изомер (О-форма) 3-пропил-7-хлор-5-фенил- [c.272]

Заместители очень сильно влияют на спектры хинонов. Правда, при введении заместителя в молекулу 1,4-бензохино-па полосы / и 11 почти не изменяются, но полоса 11 претерпевает значительный красный сдвиг (в порядке усиления влияния заместителя) на 27 нм для СНз, 69 нм для ОСНз и 81 нм для ОН. Влияние второго заместителя менее значительно. В результате замещения полоса поглощения И может оказаться сдвинутой в видимый диапазон спектра и соединение станет окрашенным. [c.96]

Влияние заместителей У флавоноидов всех классов ОН-за-местители вносят несвязывающие электроны, чем увеличивают степень делокализации, стабилизируют возбужденное состояние и тем самым облегчают возбуждение электронов. Влияние увеличения степени гидроксилирования на светопоглощающие свойства хорошо видно на примере спектров трех обычных антоцианидинов (рис. 4.7) Пеларгонидин (4 14), цианидин (4 15) и дельфинидин (4 16) с одной, двумя и тремя ОН-группами в кольце В соответственно имеют оранжевую, красную и пурпурную окраску. Сходный эффект может быть обнаружен и у флавоноидов других классов например, флавонолы кемпферол (4.17), кверцетин (4 18) и мирицетин (4 19) имеют > тах (в этаноле) при 368, 374 и 478 нм соответственно ОН-группы в других положениях молекулы не дают такого эффек- [c.135]

Светопоглощающие свойства. В спектре поглощения птерина обычно присутствуют три (иногда два) максимума, но, как правило, в видимой области спектра расположен только один из них (рис. 6.2). Влияние заместителей видно из сравнения максимумов поглощения (в щелочном растворе) лейкоптерина [c.229]

В ПМР-спектрах бензофуроксаиов были найдены признаки орто-хнноидностн бензольного кольца, которая предполагалась еще в 1931 г. [57] на основании реакции бромирования [167, П.8.4]. Этн признаки частичной закрепленности двойных связей в положениях 4—5 н 6—7 можно разбить на две группы характер смещения химических сдвигов протонов под влиянием заместителя и величина констант спин-спинового взаимодействия протонов. Впервые на эту систему признаков хинонд-ности обратил внимание Катрицкий с сотрудниками [203]. [c.65]

Рассматриваемую полосу поглощения относят к валентным колебаниям двойной связи =-N [70, 262, 263. 266, 267, 269, 270, 272, 275, 281, 284,285]. Некоторые авторы относят ее к колебанию связи ==N именно во фрагменте = N— О иа основании сравнения со спектрами фуразанов [263, 265, 281] н одновременного сопоставления со спектрами дегидродимеров альдоксимов (Ш.1.11) [263]. Это мнение подкрепляют тем фактом, что положение полосы малочувствительно к влиянию заместителей, в отличие от полосы С—N в других соединениях [281]. [c.79]

С точки зрения влияния структурных особенностей молекулы на спектры ЯМР принято различать четыре типа вкладов в химический сдвиг гибридизацию атомов углерода электронное влияние заместителей молекулярные магнитные поля за счет удаленных связей пространственное взаимодействие атомов на расстоянии, сопоставимом с их ван-дер-ваальсовым радиусом. [c.284]

Покажем теперь, как можно истолковать с помощью приведенных результатов электронные спектры поглощения (га, г)-парациклофанов (см. рис. 1). Спектры этих молекул для ге > 4 очень похожи на спектры молекул бензола, сдвинутые в сторону длинных волн из-за наличия алифатических цепей, играющих роль заместителей (аналогично, например, с молекулой га-ксилола). Поэтому целесообразно сопоставлять теоретически вычисленные сдвиги отдельных полос в спектре ( г,и)-парациклофанов относительно соответствующих полос в изолированной молекуле бензола с экспериментально найденными сдвигами относительно соответствующих полос в спектре (и,п)-парациклофана с большим п (или молекулы с одной открытой алифатической цепью) (рис. 6). Вследствие этого теоретические величины, некоторые из которых приведены на рис. 6 и 7, исправлены на величины сдвига иод влиянием заместителей в ядре бензола и под влиянием растворителя. Аналогичные расчеты возможны ири сопоставлении с (2,2)- и (3,3)-нарациклофанами. [c.50]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология