Окисление олефинов по насыщенному ато.му углерода

Окисление олефинов по насыщенному атому углерода. ... [c.5]

Окисление без разрыва углеродной цепи, когда число атомов углерода остается таким же, как в исходном соединении. Эти реакции можно в свою очередь разделить на две группы окисление по насыщенному атому углерода в парафинах, наф-тенах, олефинах и алкилароматических углеводородах и в производных этих соединений, особенно в спиртах и альдегидах [c.352]

Окисление альдегидов, низших парафиновых углеводородов (гл. 4, стр. 70) и твердого парафина (гл. 4, стр. 74), а также процессы, в которых используют реакции между спиртами и окисью углерода или олефинами, окисью углерода и водой, являются важнейшими методами производства насыщенных карбоновых кислот. [c.333]

ОКИСЛЕНИЕ ОЛЕФИНОВ ПО НАСЫЩЕННОМУ АТОМУ УГЛЕРОДА 547 [c.547]

Окисление углеводородов метанового ряда и альдегидов, а также реакции между олефинами, окисью углерода и водой или между спиртами и окисью углерода являются важнейшими реакциями, при которых образуются насыщенные карбоновые кислоты. [c.317]

Многочисленные опубликованные в литературе сообщения указывают на то, что подобные явления характерны и для других соединений, содержащих алифатические цепи углерода. Вдоль изобарной линии температуры возникновение заметного свечения, появление и исчезновение холодных пламен и воспламенение зависят от различных условий. Температуры незначительно меняются при изменении отношения топлива к воздуху, если топливо берется в избытке они заметно снижаются для высших м-пара--финов повышаются при замене парафина соответствующим олефином или нафтеном или при замене ненасыщенного циклического соединения типа циклогексена насыщенным типа циклогексана. При этом ароматические соединения намного устойчивее к окислению, чем парафиновые или нафтеновые соединения. Способность углеводородов к окислению тесно связана с детонационной характеристикой топлив, установленной нри моторных испытаниях. Поведение спиртов, альдегидов и эфиров подобно поведению парафинов, но отличается температурными порогами особенно низкие температуры характерны для этилового эфира. [c.251]

Основные работы по химическому использованию различных продуктов каталитического гидрирования окиси углерода, проведенные в Германии, были обусловлены нехваткой определенных видов сырья в военное время. Например, вследствие дефицита натуральных жиров три фракции продуктов каталитического гидрирования окиси углерода перерабатывали в различного рода заменители. Фракцию дизельного топлива (насыщенные Сю—С а-углеводороды) использовали для получения синтетических моющих веществ с помощью сульфохлорирования (гл. 6, стр. 98) или хлорирования, за которым следовали конденсация с бензолом и сульфирование (гл. 5, стр. 87). Твердый синтетический парафин окисляли в высшие жирные кислоты, необходимые для производства различных сортов мыла (гл. 4, стр. 74). Из синтетического парафина можно получить жирные кислоты с большим молекулярным весом, чем у кислот, производимых окислением нефтяного парафина. Олефины с 10—18 атомами углерода превращали с помощью каталитической гидроконденсации с окисью углерода и водородом (оксо-синтез) в альдегиды и первичные спирты (гл. 11,стр. 195). Последние затем переводили обработкой серной кислотой в первичные алкилсуль-фаты с длинной цепью углеродных атомов. Пропилен и бутилены гидратировали в соответствующие спирты, которые затем дегидрировали в кетоны (гл. 8, стр. 149, и гл. 17, стр. 314 и 329). Из других областей применения продуктов каталитического гидрирования окиси углерода в Германии следует назвать производство синтетических смазочных масел, описание которого выходит за пределы данной книги. [c.63]

Разбавленный раствор брома в хлороформе или четыреххлористом углероде по каплям медленно прибавляют к раствору олефина в том же растворителе. Если бром тотчас обесцвечивается, то очень возможно присутствие двойной связи. При медленном обесцвечивании или одновременном появлении бромистого водорода в виде тумана проба является малодоказательной, так как соединения насыщенного характера, как, например, некоторые спирты, кетоны, амины и ароматические соединения, тоже взаимодействуют с бромом (замещение, окисление). С другой стороны, как уже упоминалось, некоторые олефины не реагируют с бромом вообще или реагируют медленно. [c.245]

Получаемый олефин даже более восприимчив к окислению, чем исходный ПП с насыщенной углеводородной структурой. Если деструкция инициирована алкокси-радикалом, то может образоваться карбонилсодержащая молекула в форме —СН2—С(СНз)=0 и другой углерод-центрированный радикал. Все эти процессы ведут к заметной потере молекулярной массы ПП. [c.91]

Окисление без разрыва углеродной цепи, когда число атомов углерода в молекуле остается таким же, как в исходном соединении. Процесс может протекать по насыщенному атому углерода в парафинах, нафтенах и олефинах, по боковым цепям алкилароматических соединений или по частично окисленным атомам углерода в спиртах и альдегидах [c.485]

Ненасыщенные углеводороды в зависимости от степени насыщения, т. е. количественного соотношения между атомами углерода и водорода, разделяются на отдельные подгруппы. Углеводороды подгруппы этиленового ряда, или олефины, содержат на два атома водорода меньше, чем соответствующее насыщенное соединение, и характеризуются наличием двойной связи между атомами углерода —НС = СН—. Олефины весьма реакционноспособны и легко вступают в реакции присоединения, окисления и полимеризации. [c.37]

Комплексные катализаторы способны активировать разнообразные молекулы олефинов и ацетиленов, окиси углерода, углекислого газа, азота, насыщенных углеводородов, что открывает необычайно широкие возможности для создания новых каталитических процессов. В промышленных масштабах с участием комплексных катализаторов осуществлены такие процессы, как полимеризация и димеризация олефинов и ацетиленов, окисление этилена в ацетальдегид, гидроформилирование, диспропор-ционирование олефинов. [c.5]

Легкость аутоокисления олефинов можно приписать тому факту, что энергия активации, требуемая для образования мезомерного радикала IV, намного меньше, чем энергия, необходимая для удаления водородного атома от —СНг-группы в насыщенной парафиновой цепи, и до некоторой степени меньше, чем энергия, требуемая для присоединения радикала к этиленовой связи. Как можно ожидать из гибридной формулы IV, несимметричные олефины дают смеси изомерных гидроперекисей, а г<мс-олефины могут изомеризоваться с образованием гранс-гид-роперекисей. Большая чувствительность высыхающих масел , например линолеатов, к окислению является следствием присутствия группы —СН = СН—СНг—СН = СН—, в которой в резонансную систему могут быть включены пять атомов углерода. Подобно этому, углеводородные цепи, связанные с ароматическим ядром, неизменно атакуются в а-положение с образованием замещенных бензильных радикалов, в которых нечетный электрон может гибридизироваться с я-электронами бензольного кольца. Резонансная стабилизация начальных радикалов также позволяет объяснить легкость аутоокисления альдегидов и простых эфиров, в то время как реакционную способность третичных С—Н-групп обычно приписывают гиперконъюгации [c.16]

Возвращаясь к вопросу о первичной стадии катионных реакций углеводородов, следует указать, что существуют две разные трактовки. По мнению одних исследователей, катализатор сам способен отрывать от углеводорода ион Н или же ослаблять углерод-водородную связь до такой степени, что получается тот же самый результат [39]. По мнению других ученых, механизм состоит в том, что образуется катионный комплекс путем простого присоединения протона к небольшим примесям олефинов, либо присутствующих с самого начала, либо образующихся в небольших количествах вследствие термического крекинга или окисления. Такой комплекс, как бы ни мала была его концентрация на поверхности катализатора, может положить начало цепной реакции, включающей перенос водорода, то есть он способен оторвать ион Н от насыщенного углеводорода, который становится после этого комплексом — носителем цепи [18, 43, 47]. [c.29]

Окисление олефинов по насыщенному атому углерода удалось осуществить значительно более селективно в газовой фазе над гетерогенными контактами. Некоторые из них (Р1, хромиты) ведут к полному окислению олефина, другие (например, УзОб) — к деструктивному кислению по ненасыщенной связи с образованием низших альдегидов, третьи (СиаО, молибдат висмута) — к образованию ненасыщенных карбонильных соединений с тем же числом глеродных атомов [c.547]

Считается, что неполное окисление с образованием целевых продуктов происходит в основном за счет взаимодействия хемосор-бированной молекулы кислорода, сохранившей ослабленную О—0-связь, с налетающей из объема молекулой углеводорода. Так, окисление олефинов по насыщенному атому углерода, когда катализаторами являются окислы меди и молибдаты, протекает, видимо, по механизму, включающему взаимодействие ион-радикала кислорода с наиболее реакционноспособным аллильным положением олефина [c.496]

Компоненты битумов могут содержать четыре основные группы [21] углеводородов насыщенные алифатические или парафиновые, нафтеновые или циклопарафиновые, содержащие ароматические кольца и алифатические с олефиновыми двойными связями. Все четыре основных типа структур могут присутствовать в одной молек пе, особенно в высокомолекулярных фракциях. Как правило, атомарное отношение углерод водород увеличивается с возрастанием молекулярного веса фракций, что указывает на повышение содержания ароматических углеводородов в высокомолекулярных фракциях. Предполагается, что большая часть серы содержится в циклических соединениях. Азот содержится в виде порфириновых или металлпорфириновых комплексов, которые являются активными катализаторами окисления. В окисленных битумах содержится кислород в виде карбонильных, карбоксильных и гидроксильных производных. Олефины обычно содержатся только в битумах, получаемых процессами термического крекинга. [c.206]

Окисление без разрыва связи С—С. В этом случае окисление может протекать по насыщенному атому углерода парафинов, циклопарафинов, олефинов по боковым цепям алкилароматических соединений по частично окисленным атомам углерода в спиртах и альдегидах по двойной связи олефинов с образованием карбонильных соединений или а-оксидов (эпок-сидирование) по атомам серы, фосфора и других элементов. [c.141]

Ненасыщенные углеводороды в зависимости от пределов насыщения, т. е. количественного соотношения между углеродом и водородом, разделяются на отдельные подгруппы. Наиболее близка к насыщенным углеводородам подгруппа углеводородов этиленовога ряда, или о л е ф и н о в. Она содержит на два атома водорода меньше, чем соответствующие насыщенные соединения, и характеризуется наличием двойной связи между двумя атомами углерода —СН = СН—. Олефины весьма реакционноспособны и легко вступают в реакции прямого присоединения, окисления и полимеризации. [c.30]

Такое поведение, как указано выше, наблюдается вообще у насыщенных углеводородов, за исключением метана, и у родственной серии смесей — олефинов, эфиров, алкоголей, альдегидов и подобных им. Во всех случаях обнаруживается более или менее хорошо определенный полуостров воспламенения, направленный в область низких давлений ) и ограниченный зоной холодных пламен, с окружающей областью самопроизвольных реакций. Химический анализ обнаружил длинный ряд продуктов, включающих не только окислы углерода и воды, но также пироксиды, альдегиды, алкоголи и продукты термического крекинга , такие, как олефины и низшие представители парафинового ряда. Имеется много экспериментального материала по подобным реакциял[ окисления, хгз которого возмо>кно вывести заключения о тинах происходящих в них элементарных процессов. Но пытаясь найти общее количественное решение, мы рассмотрим некоторые из возможных решений. [c.164]

Различные типы реакций, в которых трифторид бора используется в качестве катализатора, подробно рассмотрены в гл. 6 монографии Трифторид бора и его производные [21]. Укажем лищь основные типы таких реакций 1) синтез насыщенных углеводородов олефинов, спиртов, меркаптанов, кетонов, эфиров, соединений, образующихся в результате межмолекулярного взаимодействия с окисью углерода, амидов, анилидов, нитрилов и органических соединений, содержащих серу 2) этерификации, включая конденсацию кислот с олефинами, кислот с ацетиленом, кислот со спиртами и альдольпую конденсацию 3) разложение 4) гидратация 5) дегидратация, включая реакции дегидратации спиртов, кислот и кетонов 6) гидрирование 7) нитрование 8) окисление 9) восстановление 10) сульфирование И) галоидирование [c.188]