Атомы водорода и дейтерия

Каков же механизм спин-спинового взаимодействия через электроны химической связи Упрощенно его можно представить так. Электроны атомов водорода и дейтерия в молекуле стремятся сориентироваться таким образом, чтобы система спинов имела возможно меньшую энергию. Это будет в том случае, если векторы магнитных моментов электронов будут антипараллельны векторам магнитных моментов ближайших к ним ядер. Кроме того, оба электрона, образующие ковалентную связь, стремятся сориентировать свои спины, а следовательно, и векторы магнитных моментов, также антипараллельно. В результате этого два вектора магнитных моментов ядер в молекуле Н—О стремятся расположиться антипараллельно. Образно говоря, вследствие непрямого спин-спинового взаимодействия каждое из ядер знает , в каком спиновом состоянии находится другое магнитное ядро, причем передатчиком информации служат связующие электроны. Именно поэтому спиновая плотность электрона, обеспечивающего такую связь ядер, должна отличаться от нуля, что возможно только в случае электронов, имеющих -характер. [c.79]

Зависимость констант скорости ионизации атомов водорода и дейтерия, адсорбированных на ртути, от потенциала [63] в растворах различного состава [c.219]

Если растворить комплексную соль [Со(МНз)б]СЬ в тяжелой воде ОзО и затем выделить комплексную соль, то в молекулах аммиака обнаруживается дейтерий. Предложите механизм обмена атомов водорода и дейтерия. [c.237]

Замещение атома водорода иа дейтерий или атома дейтерия иа водород в молекуле органического соединения [c.164]

Дейтерообменом называют также внутримолекулярное перемещение атомов водорода и дейтерия [c.164]

Кроме указанных ограничений, которые свойственны любому модельному подходу, в нашем рассмотрении имеются еще два ограничения, обусловленные тем, что заведомо ангармоническое колебание описывается гармонической функцией. Действительно, ангармоничность колебаний свободной молекулы воды была учтена (см. гл. II, п. 1) введением спектроскопических масс атомов водорода и дейтерия. Такой манипуляцией средняя невязка частот понижалась до 1 сж , что является вполне достаточным для указания положения максимума полосы поглощения вещества, находящегося в конденсированном состоянии. [c.53]

Изучение тяжелых ионизирующих частиц, протонов, Дейтонов и а-частиц производилось весьма интенсивно, однако до настоящего времени их воздействию на полимеры уделялось мало внимания. Протоны и дейтоны — это соответственно ядра атомов водорода и дейтерия, имеющие единичный положительный заряд и атомные веса, соответственно равные приблизительно [c.26]

Процессами рекомбинации атомов в молекулу можно пренебречь, так как концентрации атомов водорода и дейтерия ничтожно малы и скорость рекомбинации практически равна нулю. [c.12]

Потенциалы ионизации атомов водорода и дейтерия одинаковы, поэтому такая же разность энергий обнаруживается для процессов диссоциации КН и КВ на К" + Н+ и К" + В+ соответственно. Разности энергии для растяжения или частичной диссоциации ковалентных связей или для растяжения и частичной ионизации полярных связей также будут одинаковыми, но несколько меньшими по величине. Как видно из рис. 11.4, связи К — В и К"—В" прочнев связей К—Н и К —Н+. [c.334]

В одной из последних работ [14] при использовании СВд—С=СН показано, что вероятности отрыва атома водорода и дейтерия статистически одинаковы. Это было установлено в результате рассмотрения отношений [c.381]

АТОМЫ ВОДОРОДА И ДЕЙТЕРИЯ [c.114]

Рассмотрим второй случай и ограничимся изучением обмена между атомами водорода и дейтерия в водном растворе, т. е. обмена, который может происходить, когда молекула, содержащая атомы водорода, будет помещена в среду 0,0 или когда молекула, содержащая атомы дейтерия, помещена в среду НаО. Основной принцип, по которому происходит этот обмен, состоит в том, что атомы, принадлежащие к кислотным или основным группам (т. е. атомы водорода или дейтерия, присоединенные к кислороду или азоту), обычно обмениваются весьма быстро, в то время как атомы водорода или дейтерия, присоединенные к углероду, обмениваются только при повышенных температурах. [c.747]

Полученные значения Кя близки к значениям, определенным на основании заданного состава. Величины Кя, вычисленные по разным парам линий, несколько отличаются друг от друга чем меньше атомов водорода и дейтерия в ионе, тем выше значение Кя- Эти различия связаны с загрязнением поверхности образца посторонними водородсодержащими соединениями. [c.212]

Недавно в работе Кислюка и Третьякова [9] в нашей лаборатории изучена рекомбинация атомов водорода и дейтерия на серебре. Серебро было выбрано как удобный для изучения объект в связи с тем, что на Ag не адсорбируется молекулярный водород. Атомы водорода генерировались в объеме со скоростью С помощью ряда экспериментальных ухищрений удалось измерить константы скорости отдельных элементарных стадий реакций [c.120]

Таблица 9. Данные о кинетике взаимодействия атомов водорода и дейтерия с углеводородами [c.140]

Эдди и Бонд [44] сделали попытку рассчитать первоначальное распределение продуктов для сравнения их с экспериментальными данными, исходя из предположения, что молекулы пропана образуются при вероятностном распределении атомов водорода и дейтерия. Для получения согласия с экспериментальными данными они должны были предположить, что над большей частью примененных ими катализаторов протекают три типа реакций. Допускалось, что фракция А молекул пропана оставляет поверхность с вероятностным распределением атомов водорода и дейтерия, но обогащенная дейтерием. В отношении фракции В предполагалось, что она имеет вероятностное распределение с содержанием приблизительно равных количеств обоих [c.279]

В остальных случаях связь может быть установлена с помощью надежного добавочного допущения о распределении атомов водорода и дейтерия между изотопными молекулами растворенного вещества. [c.23]

Мультиплетная поляризация такого же происхождения наблюдалась в атомах водорода и дейтерия [77, 320—322], в радикалах [c.270]

Как было уже указано, металлы этого типа образуют только непрочные М — Н-связи поэтому выделяющиеся при электролизе атомы водорода и дейтерия на поверхности обладают большой энергией, а потому являются реакционноспособными. Вследствие этого весьма вероятно, что реакция на поверхности [c.563]

Предполагается, что если время жизни мостиковых ионов достаточно велико, то Н и О статистически распределяются среди пяти возможных положений. Потеря мостикового И или О должна приводить к образованию циклопропана-Оз или циклопропана-Ог соответственно. По этому механизму, который предполагает эквивалентность пяти атомов водорода и дейтерия у С-1 и С-3, наблюдаемое образование Ъ7 % циклопропана-Оз должно быть [c.390]

Выдерживая поликапроамид в атмосфере горячих паров, исследовали процессы, происходящие при дейтерировании [898, 899]. Полимеризацией дейтерированного капролактама удается получить полимер, дейтерированный на 97%, в то время как поликапроамид дейтерируется тяжелой водой при 150°С в течение 45. мин на 95%. ИК-спектры обоих образцов заметно различаются в структурно чувствительной области между 1300 и 600 см . Если обработку горячим паром повторить несколько раз, меняя при этом попеременно обычную и тяжелую воду, то степень кристалличности повышается прежде всего после первой обработки, при последующих обработках доля неупорядоченной фазы практически не из.меняется. При последующей обработке происходит попеременный обмен атомов водорода и дейтерия в аморфных областях. [c.116]

Для получения дополнительных данных о механизме реакции применялся метод меченых атомов [10]. Один из атомов водорода в а-положенни в н-сжтиловом спирте был замещен на атом дейтерия. Последовательность стадий для двух обсуждаемых механизмов синтеза кетопов представлена схемами на стр. 229. Из приведенных схем следует, что если обмен между атомами водорода и дейтерия в молекулах спирта невелик, то присутствие знач ительных количеств дейтерия в газообразных продуктах можно объяснить только механизмом альдольной конденсации. Ниже подробно изложены методика и результаты проведенного исследования. [c.228]

Специфическое дейтерирование с применением [РНС1(РРЬз)з] [326] (об-щаи методика). В реакционную колбу в токе азота последовательно помещают раствор алкена (1 г) в бензоле (30 мл) и катализатор (0,15 г). Колбу вакуумируют и заполняют дейтерием (4 раза), посл е чего устанавливают давление дейтерия на 10 мм рт. ст. выше атмосферного. Смесь иеремешивают, контролируя процесс путем отбора небольших порций и анализа методом ГЖХ. Реакция обычно завершается менее чем за 3 ч для моно- и дизамещенных алкенов. Специфическое чис-дейтерирование двойной связи происходит обычно без перераспределения атомов водорода и дейтерия. [c.264]

Доказательства существования реакций fe.j и fe 4, по-видимому, имеются в работе Андерсона,и Кембола [38], которые назвали этот процесс повторяющейся двухточечной адсорбцией и использовали ее при рассмотрении обмена этана с дейтерием на многих катализаторах из переходных металлов. В работе [39] приводится аналогичная реакция при дейтерообмене у цис-2-бутт на никеле при —78°, когда поверхностные частицы приводят очень быстро к беспорядочному распределению атомов водорода и дейтерия. Совершенно независимое исследование [20] адсорбированных частиц методом ИКС показало, что быстрые обратимые процессы типа fei и fe 4 действительно наблюдаются в случае этилена на никеле. [c.284]

Н-связь, независимо от длины и разветвленности углеродно цепи, наличия сильных электроотрицательных групп или, как это было показано в некоторых случаях, замещения в Н-связи атома водорода иа дейтерий. Эти данные не подтверждают предположения о том, что дейтериеваи связь прочнее водородной (см. [2 36, 2137]). Число работ, в которых изучались кислоты в жидкой и твердой фазах, иевел1Ш0, поэтому сделанные выше выводы нельзя распространять и на эти фазы. Наиболее достоверное значение для жидкой фазы —АЯ 6,7 ккал/моль (стеариновая кислота, 117891) лежи г с пределах погрешности приведенной выше величины. Метод поглощении звука дает, по-видимому, заниженные значения АН (на 2—4 ккал/моль), которые в настоящее время следует рассматривать как лежаш,ие за пределами погрешности значений, полученных другими методами. Аллен и Кал-дин [251 пришли к выводу, что данные, полученные по методу плотности нара, имеют точность 0,1—0,2 ккал/моль спектроскопические измерения менее точны, их погрешность составляет +1 ккал/моль. Данные, полученные разными экспериментаторами, не попадают в указанный предел погрешности. Определение энтропии производится с меньшей точностью, только [c.182]

Образование поперечных связей может иметь место и в результате процессов, протекаюш их в боковых группах полистирола. Различия в спектрах ЭПР полистиролов, бомбардированных атомами водорода и дейтерия, подтверждают возможность присоединения этих атомов к ароматическим ядрам [206]. Образование тетрафункциональных поперечных связей может иметь место при взаимодействии циклогексадиенило-вого свободного радикала с ближайшими свободными радикалами [214]. Это предположение было использовано для объяснения крайне низкой эффективности радиационных процессов при облучении полистирола — предполагается, что циклогексадиениловые радикалы также участвуют в актах диспропорционирования со свободными радикалами основной цепи, приводящих к восстановлению исходного строения полимера [215]. [c.185]

Расчет проводили по методике Волькенштейна, Ельяшевича, Степанова [4] и Маянца [5]. Были использованы следующие геометрические параметры Ген = 1,10 А гсс = 1,54 А все углы приняты тетраэдрическими, для атомов водорода и дейтерия брали спектроскопические массы. Элементы матриц Р всех дейтероэтанов выражались через 21 независимый силовой коэффициент этана. [c.23]

Протон переходит к ароматическому кольцу и при этом получается комплекс (II). В нем протон связан со всей л-электрон-ной системой ароматического кольца ( внешний комплекс по Мулликену или я-комплекс по Броуну и Брэди, см. стр. 29). Внутримолекулярная перегруппировка состоит в переходе протона к определенному атому углерода с одновременным перемещением дейтрона на то место, которое ранее занимал протон (IV). Этот процесс требует затраты энергии активации и происходит медленно. Предполагается существование промежуточного комплекса (III), имеющего строение карбониевого иона, с атомами водорода и дейтерия, присоединенными к одному и тому же атому углерода. Допускать его существование нет необходимости для объяснения кинетики реакции, но оно, по мнению авторов, вполне вероятно, учитывая близость кислотного водородного обмена в ароматическом кольце к прочим реакциям электрофильного замещения водорода (например, галоп-дирование, нитрование), где такие промежуточные комплексы общеприняты (стр. 17). Карбониевый ион (III) имеет строение внутреннего комплекса Мулликена и а-комплекса Броуна (стр. 29). Предполагается, что последняя стадия реакции — отрыв дейтрона — происходит очень быстро. [c.88]

Если водород и дейтерий адсорбируются в виде атомов и при десорбтщи соединяются, то в продуктах десорбции можно легко получить ожидаемое распределение Но. НВ и Вг. Пусть Рц и Рр — доли поверхности, занятые атомами водорода и дейтерия соответственно, а нп и — соответственно число молей [c.249]

Большинство авторов считает, что причина несовпадения коэфициента разделения с константой равновесия водорода с водой заключается в различии скоростей соединения ионов изотопов с электронами в последнее время, однако, у некоторых авторов возникла тенденция вновь вернуться к идее, первоначально высказанной Эйрингом и Шерманом (1933 г.), о том что различие скоростей выделения газа обусловливается в значительной мере отношением скоростей соединения атомов водорода и дейтерия на поверхности электрода (Юрей и Тиль, 1935 г. Гросс и Гальперн, 1935 г.). [c.124]

Атомы водорода и дейтерия, получаемые в избытке при фотосенсибилизированном разложении ртутью соответствующих молекул, реагируют с молекулярным кислородом с одинаковой скоростью при 20°. Стадией, определяющей скорость, является, по всей вероятности, реакция между атомами водорода или дейтерия и молекулами кислорода, осуществляющаяся, вероятно, в результате тройного столкновения. Энергии активации почти одинаковы. Большее число столкновений с участием атомов водорода по сравнению с атомами дейтерия компенсируется, вероятно, более низкой концентрацией водородных атомов, так как они диффундируют к стенкам сосуда и соединяются там с образованием молекул (М. Дж. Эванс, 1934 г. Мельвилль, 1934 г.). [c.147]

Реакция водорода с закисью азота. При реакциях с атомами водорода и дейтерия закись азота ведет себя аналогично кислороду, т. е. при 20° получаются одинаковые скорости реакций они мало отличаются также и при более высоких температурах, когда имеет место цепная реакция. Очевидно, в этом процессе не происходит разрыва связей водорода или дейтерия и это согласуется со сделанным до этой работы Мельвиллем (1934 г.) предположением, что скорость цепной реакции определяется следующей стадией [c.148]

Распыление тонких пленок на прострел ионами водорода с малой энергией наблюдалось Робинсоном [175. Целью этой работы являлась исследования возможности инжекции нейтральных атомов водорода и дейтерия в термоядерную плазму сквозь тонкую фольгу и влияния распыления фольги на ее срок службы. Установлено, что золотая фольга толщиной 500 А теряет с тыльной стороны приблизительно 10 атома на каждый падающий ион Н+ и 2-10- атома на каждый ион D+. Эти величины того же порядка, что и значения, получейные при распылении фронтальной поверхности медной мишени, облучаемой ионами Н+ с энер-гйей 15 кэВ (2-10-2 атома ион) [54]. [c.398]

Этот метод расчета распределения продуктов основан на спорном допущении, согласно которому молекулы пропана, образованные в условиях, когда происходит в среднем Р взаимных превращений между пронильными радикалами и молекулами пропилена, приобретают вероятностно распределение атомов водорода и дейтерия. Данные по распределению, вычисленные для этана при Р = 18 или Р = 30 (см. табл. 7), служат иллюстрацией этой точки зрения, потому что они существенно отличаются от вероятностного распределения. Лучший метод расчета распределения продуктов при обмене пропана дает соответствующая модификация общей теории, рассмотренной в разделе [c.280]

Крупным достижением радиоспектроскопии явилось открытие эффектов поляризации ядерных и электронных спинов в жидкофазных химических реакциях. Фессенден и Шулер [77] в 1963 г. в ходе облучения жидкого метана и смеси метана с этаном электронами с энергией 2,8 МэВ зарегистрировали необычные спектры ЭПР атомов водорода и дейтерия. На частоте перехода компоненты спектра ЭПР в низком поле наблюдалось вынужденное СВЧ-излучение. Кроме того, интенсивность центральной компоненты спектра ЭПР атомов дейтерия была очень малой. Эти результаты остались тогда непонятыми. Более того, чрезвычайно удивительно, что они в течение нескольких лет не вызвали никакого интереса исследователей. Возможно, в какой-то мере это можно объяснить тем, что авторы [77] пытались интерпретировать обнаруженные ими аномалии в спектрах ЭПР как аппаратурный эффект, т. е. как следствие неоптимальных условий регистрации спектра. Теперь уже выяснено, что Фессенден и Шулер впервые наблюдали поляризацию электронных спинов в ходе радиационно-химического разложения жидких углеводородов. Но это понимание пришло только после открытия явления поляризации ядерных спинов в химических реакциях. [c.88]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология