Определение ангидридных групп

Раздельное определение ангидридных и карбоксильных групп [c.116]

Определение ангидридных групп [c.145]

Гидролиз технических продуктов с целью раздельного определения в них карбоксильных и ангидридных групп проводят водой, при этом протекают реакции [c.131]

В промышленности не используются современные методы контроля, которые обеспечили бы постоянство качества От. В какой-то степени этой цели служат такие интегральные показатели, как содержание азота (оценивается по результатам титрования аминогрупп) и К- ч., характеризующее содержание ангидрида. Возможно раздельное определение первичных, вторичных и третичных аминогрупп в аминах и ангидридных и карбоксильных групп — в ангидридах. Оценивают также содержание летучих веществ и плотность. [c.22]

Известен метод совместного определения хлорангидридных, ангидридных и карбоксильных групп, а также хлорида железа в технических тере- и изофталоилхлоридах. Он основан на реакциях метилирования и гидролиза этих продуктов в двух отдельных пробах диоксанового раствора с последующим потенциометрическим титрованием продуктов реакции [c.130]

Допущение возможности полимеризации элементарных рядов с образованием связи —ЫН—СО— служило причиной того, что А. Данилевского называли предшественником Э. Фишера в открытии пептидной связи или даже первооткрывателем этой связи в белках (см. [3, 19]). Не совсем верно толкуется это предположение Данилевского даже в очерке его деятельности Г. Е. Владимировым, который, указывая на чисто внешнее сходство полипептидной теории с теорией Данилевского, утверждает, что у последнего группировка СО—МН связывается с вхождением в молекулу биурета [7]. Но Данилевский кроме существования группировки СО—ЫН в биурете элементарных рядов допускал существование связей СО—ЫН между элементарными рядами. Он писал, что между элементарными рядами существуют двоякого рода связи, из которых одни удерживаются в целости, даже в состоянии пептона, другие же, а именно связи ангидридного типа при посредстве карбоксильных и амидных групп, существуют только в ангидридных формах белка [17, стр. 405]. Но и в том и в другом случае связь СО—ЫН не имеет ничего общего с пептидной связью Э. Фишера. Таким образом, частица белка, по Данилевскому,— это сложный комплекс, состоящий из различного числа элементарных рядов разного строения, которые могут объединяться в белках во всевозможных сочетаниях. Хотя в своих статьях Данилевский нигде определенно не высказывался за полимерное строение белка, он стоял к представлению о белке как об индивидуальном химическом полимерном соединении гораздо ближе, чем все его современники, не поднимавшиеся выше утверждений об агрегатном строении белковой молекулы. Так, в письме к А. М. Бутлерову еще в 1871 г. он писал, что полученные им данные наводят на мысль о том, что частицы альбумина есть [c.53]

Масс-спектрометрическим и газохроматографическим методами в продуктах окисления идентифицировали окись и двуокись углерода, ацетилен, воду, дифенил, водород, фенол. Продукты, окрашивающие бензол при окислении, содержат, по данным ИК-спектроскопии, карбонильные группы ангидридного и альдегидного, но не хиноидного типов, а также фенольные гидроксильные группы. ИК-спектр окрашенного продукта полностью отличен от ИК-спектра бензола в области 700—800 см , положение полос в которой указывает на характер замещения. Совершенно определенно можно говорить о моно- и дизамещенных структурах. Обнаружение замещения эквивалентно установлению факта сшивания ароматических ядер. [c.220]

Обозначим общее содержание карбоксильных групп через А, содержание их в малеиновой кислоте через МК, а в гидратированном малеиповом ангидриде — через МА, содержание карбоксильных групп, найденное при определении ангидридных групп — через В. Тогда [c.146]

Степень полимеризации устанавливают определением удельной вязкости 1%-ного раствора сополимера в ди-метилформамиде при 25°. Удельная вязкость вещества равна 0,5 (примечание 11). Полученный сополимер необходимо хранить в сухой атмосфере, чтобы предотвратить Гидролиз ангидридных групп. Для сополимеризации друлих олбфинов с малеиновым ангидридом (примечание 12) описанная выше методика может быть использована с небольшими изменениями. [c.49]

Для определения гидроксильных групп вообще предпочитают применять ангидриды благодаря их стойкости и хорошей воспроизводимости реакционной способности реактива. Однако метод с использованием 3,5-динитробензоилхлорида позволяет количественно определять некоторые гидроксильные группы легче, чем с помощью ангидридов. Например, сахара и третичные гидроксильные соединения, по-видимому, легче поддаются этерификации хлорангидрР1дами, чем ангидридами. Единственный более эффективный ангидридный метод — это метод с использованием уксусного ангидрида и хлорной кислотой в качестве катализатора (метод Фрица и Шенка, см. с. 21). Однако по методу Фрица и Шенка требуется большая продолжительность реакции, чем по методу с применением 3,5-динитробензоилхлорида. [c.33]

На основании спектроскопического анализа деструктированных образцов ПЭТФ было показано, что в процессе деструкции накапливаются ангидридные группы. Поэтому молекулярный вес полимера не уменьшается непрерывно, как этого следовало бы ожидать при распаде по закону случая, а лишь до определенного предела (рис. 1). [c.70]

Появление окраски в нагретых ацетоновых растворах пиромеллитового диангидрида, малеинового ангидрида и фталевого ангидрида позволяет предположить возможность существования комплексов переноса заряда, образованных не по механизму Н-связи. Изучение спектров поглощения смесей ацетон — ангидрид в этил-ацетате также подтвердило взаимодействие в этих системах и показало отклонение от аддитивности в системе с диметилфталевым ангидридом. Так как наименьшая разница между расчетным и экспериментальным спектрами оказалась в системе, содержащей малеиновый ангидрид, то эти отклонения можно трактовать как результат изменения переноса заряда между ангидридной и остальной частью молекулы под влиянием комплексной связи с ацетоном. По аналогии с известной системой [4, 5] мы считали, что образование комплексов переноса заряда происходит здесь через кислородный мостик О . .. О". Тот факт, что удалось обнаружить взаимодействие с ацетоном, хотя разница между его потенциалом ионизации (9,69 эв) и потенциалом ионизации ацетофенона (9,65 эв) равна ошибке определения, объясняется, по нашему мнению, влиянием полярности среды—1,06Д у хлороформа и 1,810 у этилацетата [16]. Для наиболее прочных комплексов переноса заряда ангидридов определен эквимолярный состав соединений и их константа прочности. Если прочность комплексного соединения с пиромеллитовым диангидридом принять за единицу, то найденные в растворе соединения можно расположить в следующий ряд ПМДА — ацетон(1,оо) МА — ацетоН о,зз) -> ФА — ацетон(о,18), т. е. в этилацетатном растворе наиболее прочный комплекс переноса заряда образует ангидрид, у которого ангидридная группа выведена из плоскости бензольного кольца, а наименее прочный — молекула фталевого ангидрида. Ясно, что введение в молекулу фталевого ангидрида двух донорных заместителей будет еще больше подавлять акцепторные свойства его ангидридной группы. Выделить эти комплексы переноса заряда в кристаллическом виде из ацетона не удалось. Возможно, что эти соединения существуют только в растворе. [c.169]

Ряд авторов [46 47, с. 44 48 49] сообщает, что в определенных условиях наличие в реакционной системе воды не мешает получению высокомолекулярных полимеров. Эти данные носят противоречивый характер. Общеизвестно, что гидролиз ангидридных и, особенно хлор-ангидридных групп, является причиной снижения ММ полиамидокислот и полиамидов. Тем не менее положительная активность воды отмечена для реакций пиромеллитового диангидрида с рядом ароматических диаминов [46]. При этом оптимальное количество воды зависит от природы диамина [46]. Для системы пиромеллитовый диангидрид — 4,4 -ди-аминодифенилкарбонат оно составляет 0,12 моль на 1 моль пиромеллитового диангидрида [46]. При большем количестве воды преобладает [c.49]

Сополимер малеинового ангидрида с этиленом. Для количе ственного определения малеатов [дибутилмалеат, бис(2-этил-гексил) малеат] в сополимерах малеатов с этиленом использовали [547] полосу валентных колебаний группы С=0 при 5,787 мкм. Малеиновый ангидрид в сополимерах с этиленом определяли кислотно-основным титрованием, а также методом кондуктометрического титрования [548]. Этот метод позволяет раздельно анализировать кислотные и ангидридные группы. Для определения ангидридов применяли также ИК-спектроскопию. [c.538]

Естественно принять, что такая стерическая избирательность является следствием определенной взаимной пространственной ориентации компонентов в момент реакции. Рассмотрение модели моно-аддукта (LXI) показывает, что одна сторона плоскости кольца А в этом соединении сильно экранирована ангидридной группой цикла В. В силу этого присоединение второй молекулы малеинового ангидрида к циклу А моно-аддукта (LX) возможно лишь с не экранированной стороны, противоположной от ангидридной группы, и это присоединение происходит только по эндо-типу, как и в случае самого циклогексадиена (см. гл. I) [204—207]. Поэтому в результате образуется лишь один из четырех возможных стереоизомеров бис-аддукта, конфигурация которого представлена формулой (LXII). [c.486]

С помощью различных реагентов амины и соответствующие исходные соединения легко превратить в амиды, которые можно без труда определить методом ГХ. При этом применяют как полярные, так и неполярные жидкие фазы. Амиды, образуемые из различных соединений, и соответствующие реагенты приведены в табл. 11.17. (Как правило, эти реагенты взаимодействуют также с группой ОН и другими группами, содержащими активный водород.) Ацетамиды и пропиоамиды получали до ГХ-анализа и во время него. Во втором из этих методов после ввода пробы или вместе с ней в колонку вводят ангидридный реагент и при повышенных температурах ГХ-колонки в ней почти мгновенно образуется соответствующее производное. При реакции амина с ангидридом или хлорангидридом легко образуется тригалогенацетамид. В отличие от трифторацетатов трифторацетамиды проявляют лишь слабые электронно-захватные свойства [32]. Поэтому высокая чувствительность электронно-захватного детектора при определении производных пирокатехинаминов обусловлена скорее 0-трифторацетильными, чем Ы-трифторацетильными группами. В анализе диаминов и аз-аминокислот, полученных из гомо- и сополимеров полиамидных смол, применяли трифторацетильные и триметилсилильные производные. Удобны и гептафторбутироамиды эти производные достаточно стабильны, проявляют хорошие электронно-захватные свойства и удобны для ГХ-анализа. [c.293]

ОПРЕДЕЛЕНИЕ ХЛОРАНГИДРВДНЫХ, АНГИДРИДНЫХ, КАРБОКСИЛЬНЫХ ГРУПП И ХЛОРНОГО ЖЕЛЕЗА В КУБОВЫХ ОСТАТКАХ-, ПОЛУЧЕННЫХ ПОСЛЕ ПЕРЕГОНКИ даИОРАНГЩРИДОВ ИЗО- и ТЕРЕФТАЛЕВЫХ [c.13]

Иетод определения хлорангидридных, ангидридных, карбоксяльных групп я хлорного железа в кубовых остатках производства изо- и терефталилхлорида основав йа арожвдв НИИ метилирования и гидролиза в двух аликвотах диоксанового раствора образца с последующим потенциометри ским титрованием проб спиртовым раствором щелочи в среде ацетона. [c.23]

Н.Г.Пилюгина. Определение хлорангидридных, ангидридных, карбоксильных групп и хлорного елеза в кубовых остатках, полученных после перегонки дихлорангидрядов изо- [c.25]

ОПРЕДЕЛЕНИЕ ХЛОРАНГИДРИДНЫХ, АНГИДРИДНЫХ, КАРБОКСИЛЬНЫХ ГРУПП И ХЛОРНОГО ЖЕЛЕЗА В КУБОВЫХ ОСТАТКА -, ПОЛУЧЕННЫХ ПОСЛЕ ПЕРЕГОНКИ ДИХЛОРАНГйДРИДОВ ИЗО- И ТЕРЕФТАЛЕВЫХ [c.13]

НОГо фосфориЛированйй, когда зиерГйя потока электронов преобразуется в энергию макроэргической связи, Роль, которую в данном случае играют деформации молекулы, исключительно велика. Опыт (Пакер) свидетельствует о том, что между процессом образования макроэргических веществ в митохондрии и состоянием ее мембран имеется определенное соответствие это можно рассматривать как аргумент в пользу изложенной концепции. Сопряжение окислительно-восстановительного процесса с образованием макроэргической связи происходит в трех местах в комплексах I, П1 и IV. В переносе электронов от комплекса I к III и от комплекса II к III участвует кофактор Q, молекулы которого совершают движения в липидной среде. Между комплексами III и IV челночное движение совершает молекула цитрохрома с. Природа первичных макроэргических соединений не выяснена во всяком случае АТФ получается не сразу. Первичными продуктами, как предполагается, являются вещества ангидридного характера, и работа потока электронов сводится к тому, что он создает макроэргические связи между гипотетическим веществом и теми участниками цепи переноса электронов, которые играют роль передатчиков в каждом комплексе. Промежуточные продукты, в свою очередь, реагируя с фосфатом и АМФ в присутствии ферментов-киназ, переносящих фосфорильную группу, могут стать источниками образования АТФ. [c.201]

Помимо рассмотренных реакций Абдергальденом и Швабом [19] был использован также метод приготовления дикетопиперазинов, связанных с аминокислотами, не непосредственным действием друг на друга этих веществ, а циклизацией трипептидов. Полученные трипептиды, синтезированные по Фишеру, переводились в соответствующие метиловые эфиры и оставлялись в аммиачном растворе метилового спирта при комнатной температуре. Во всех случаях через определенные промежутки времени были получены кристаллические вещества, которые давали положительную ангидридную реакцию в содовом растворе с пикриновой кислотой, отрицательную нингидринную реакцию и не содержали свободных аминных групп. Но [c.310]

Определенный функциональный покров поверхности углеродного материала создается в процессе его получения и при последующей химической обработке. Поверхность любого УМ при контакте с кислородом воздуха окисляется (в большей или меньшей степени в зависимости от температуры) и на ней образуются различные кислородсодержащие функциональные группы. Среди них обнаружены гидроксильные, гидропероксидные, карбонильные (альдегидные и кетонные), карбоксильные, эфирные, ангидридные, фенольные, хиноидные, лактонные, лак-тидные и другие функциональные группы [120]. Эти группы идентифицированы различными химическими и физико-химическими методами (кислотно-основное титрование, качественные химические реакции, ИК-, УФ-спектроскопия, термодесорбция, микрогравиметрия и др.). [c.61]